отношение радиусов кристалла

Для получения ионных радиусов, которыми можно было бы ноль зоваться, необходимо, чтобы сумма двух таких радиусов равнялась равновесному расстоянию между соответствующими ионами в кристалле. Для двух противоположно заряженных ионов это расстояние зависит от распределения электронов и зарядов на ионах, от кристаллической структуры и от отношения радиуса катиона к радиусу аниона. Полинг разработал полуэмпирический метод определения ряда ионных радиусов на основе найденных на опыте величин межионных расстояний для пяти ионных соеди нений NaF, K l, RbBr, sl и. LijO. Для первых четырех соедине ний факторы, влияющие на размеры ионов, можно считать одинаковыми, так как ионы в них изоэлектронны и одновалентны, а от ношение радиусов во всех случаях равно 0,75. Полинг допу скает, что размер иона обратно пропорционален эффективному заряду ядра, действующему на электроны, а эффективный заряд ядра 2эф равен истинному заряду ядра за вычетом постоянной экранирования эффекта S электронов иона (2эф = Z — S). Поэтому для радиусов ряда изоэлектронных ионов можно написать уравнение [c.113]

Из веществ с общей формулой МХг двуокись кремния (отношение радиусов 0,29) образует кристаллы с тетраэдрической координацией четырех ионов кислорода вокруг каждого иона кремния фторид магния (отношение радиусов 0,48) и двуокись олова (отношение радиусов 0,51) образуют кристаллы с октаэдрической координацией шести анионов вокруг каждого катиона (структура рутила, рис. 18.2), а фторид кальция (отношение радиусов 0,73) образует кристаллы с кубической координацией восьми анионов вокруг каждого катиона (структура флюорита, рис. 18.3). Координационное число увеличивается по мере возрастания отношения радиусов, как показано на рис. 18.1. [c.515]

Объем молекулы рассчитывается нз геометрического строения молекулы и атомных радиусов. Величина отношения объем кристалла/число молекул определяется из рентгенографического эксперимента. Для большинства кристаллов к лежи в интервале 0,65-0,77. Эти значения очень близки к коэффициенту плотнейшей шаровой упаковки, равному 0,7405 [2]. [c.458]

Представленное на рис. 5 решение этого уравнения определяет зависимость значения р от отношения радиусов кристалла и тигля г. Следовательно, в рамках рассматриваемой нами модели течения угловая скорость вращения ядра расплава зависит только от геометрических размеров кристалла и тигля. Поскольку практически величина не превышает значения 0,2, то скорость вращения расплава составляет менее 10% от скорости вращения кристалла, то приближенно можно считать, [c.29]

Покажите, что доля фракции с радиусами кристаллов, лежащими между г и г+с1г, на выходе из аппарата равна ае- ", где а — постоянная (если пренебречь агрегатированием и дроблением кристаллов). Покажите также, что весовая доля кристаллов с радиусами в пределах от О до г на выходе выражается отношением [c.132]

Чем более однородны составные части кристаллической решетки, тем обычно компактнее они располагаются и в пространстве. Строение ионных кристаллов зависит главным образом от числа зарядов ионов и их взаимных расстояний, т. е. от типа соединения (АВь АВг, АВз и т. д.) и от отношения радиусов ионов. Рассмотрим строение наиболее простых ионных соединений из двух элементов типа АВ, где А — катион и В — анион. [c.49]

Зависимость формы кристаллов от отношения радиусов нонов [c.51]

При переходе в жидкое и твердое состояния у таких соединений наблюдается склонность к ассоциации, т. е. к соединению ионов друг с другом. В твердом состоянии образуются кристаллические решетки, тип которых зависит от размера (или отношения радиусов) взаимодействующих ионов, и выделяется энергия образования кристаллической решетки. Растворение ионных кристаллов сопровождается затратой энергии. [c.31]

Аналогично, каждый ион натрия окружен шестью хлорид-ионами координационное число натрия равно 6. Структуре соответствует координация 6 6. Структура хлорида цезия иная (рис. 6.8,а). Так как ион цезия (радиус 0,168 нм) больше иона натрия, его может окружать большее число ионов хлора. В этой структуре реализуется координация 8 8. И ионы цезия, и ионы хлора образуют простые кубические решетки, которые как бы вдвинуты одна в другую (рис. 6.8, б), так что в центре каждого куба из хлорид-ионов находится ион цезия и наоборот. Тип структуры зависит от отношения радиусов и а — радиусы катиона и аниона. На рис. 6.9 показана структура кристалла с координационным числом 6. Каждый анион соприкасается как с другими анионами, так и с катионом. [c.134]

Каким образом отношение радиусов катионов и анионов связано с типом структуры ионного кристалла [c.146]

Если каждый ион представить в виде заряженной сферы, то ра-радиус г этих ионов будет играть основную роль для определения числа катионов, окружающих анион так, чтобы обеспечить максимальную устойчивость структуры кристалла. Пусть Н — отношение радиуса катиона к радиусу аниона И = rJra), геометрически можно показать, что при Н >- 0,73 внутреннюю сферу, т е. анион, может окружать восемь внешних сфер — катионов. Для величин Н, заключенных между 0,73 и 0,41, характерно наличие шести катионов вокруг аниона наконец, при Л < 0,41 — их только четыре. [c.107]

Ионные соединения с отношением атомов 1 1, образующие кристаллы типа каменной соли, и величины отношений радиусов [c.189]

Если предполагается плотнейшая упаковка ионов X вокруг А, то следует ожидать образования координационных полиэдров с отношением радиусов, отвечающим граням в форме равносторонних треугольников. К примеру, для 8-координации следует ожидать образования не куба, а додекаэдра с треугольными гранями или по крайней мере промежуточного полиэдра — квадратной антипризмы, которая для конечных группировок AXs более устойчива, чем куб. Аналогично для 12-координации следовало бы ожидать преимущественно существования икосаэдра, а не кубооктаэдра, который часто встречается в многочисленных сложных ионных кристаллах. По этой причине в табл. 7.11 включен ряд координационных полиэдров с треугольными гранями. Для информации о геометрии 7- и 9-коор-динационных полиэдров читатель отсылается к гл. 3, где приведены примеры 7-, 8- и 9-координаций. Для 5-координации, будь то в форме тригональной бипирамиды или тетрагональной [c.376]

Значения ионных радиусов, приведенных в табл. 28, помогают понять действие одного важного фактора, определяющего тип кристаллической структуры, именно отношения радиусов ионов. Предположим, что, как в случае кристалла и+Г, [c.337]

Влияние отношения радиусов на структуру ионных кристаллов [c.243]

Координационным числом (к. ч.) называется число одинаковых атомов, окружающих данный атом. Так, в структуре Na I к. ч. Na+ и 1 равно 6. С увеличением к. ч. увеличивается расстояние между катионом и анионом. В справочниках по кристаллохимии приведены значения радиусов действия для к. ч., равного 6. Значение к. ч. в структуре кристаллов определяется соотношением размеров ионных радиусов. Геометрическим способом были установлены следующие пределы значения к. ч. для отношения радиуса катиона Гк к радиусу аниона Га [c.19]

Суммы ионных радиусов равны межатомным расстояниям только для кристаллов, аналогичным тем, из которых выведены значения радиусов. Более подробное рассмотрение показывает, что эффективный радиус иона должен зависеть а) от отношения радиусов гд/гх и б) от координационного числа. Существуют методы для введения поправок на изменения этих величин, но это выходит за пределы данного рассмотрения. [c.247]

Низкие координационные числа еще не означают обязательно большой степени ковалентного характера. Так, ВеРз имеет структуру вюрцита, но является сильно ионным соединением. В этом случае низкое координационное число обусловлено малым отношением радиусов Гд/гх (стр. 246). С другой стороны, кристаллы со структурой [c.248]

При образовании смешанных кристаллов близость размеров атомов или ионов более существенна, чем отношение радиусов, так как в одну и ту же решетку должны входить атомы обоих соединений. Когда возникают смешанные кристаллы, естественно, происходит изменение размеров элементарной ячейки во многих случаях график зависимости одного из параметров ячейки от состава (в [c.263]

Для галидов щелочных и щелочноземельных металлов харак-кулярных, образующих молекулярные решетки. Степень ковалент-рированная решетка хлорида натрия. Хлорид, бромид и иодид цезия кристаллизуются в решетке типа объемно центрированного куба. Тип решетки ионного кристалла определяется правилом, основанным на простых геометрических соображениях отношение радиусов катиона и аниона 0,2 соответствует решетке типа сульфида цинка если это отношение лежит в пределах от 0,22 до 0,41, мож- [c.293]

Нельзя рассматривать кристаллы и с чисто ионных позиций. В самом деле, если бы координационнь[е кристаллы слагались нз чистых нонов, их упаковка в пространстве во всех случаях определялась бы только геометрическими факторами (стремилась бы к плотнейшему тниу), т. е. при одинаковых отношениях радиусов катионов и анионов КЧ во всех таких кристаллах должно быть од,1п аковым. Одиако в действительности имеется чрезвычайно широкий спектр всевозможных КЧ у кристаллов разного состава, причем очень часто встречаются противоречия между требованиями геометрии и реальной атомной структурой. [c.101]

В ионных кристаллах, например солях, энергия определяется в основном электростатическим взаимодействием ионов. Их пространственное расположение определяется в первую очередь особенностями плотной упаковки шаров разного размера. Если один из ионов меньше другого (например, в СзС1), то координационное число 12 не может осуществиться. В решетке СзС ион цезия находится внутри куба, в вершинах которого находятся ионы хлора. Координационное число цезия в нем равняется восьми. Если отношение радиуса катиона к радиусу аниона еще уменьшается, то восемь соседей не могут уместиться вокруг маленького иона и осуществляется решетка типа простой кубической решетки НаС1, в которой в вершинах куба попеременно располагаются ионы хлора и натрия. Координационное число при этом уменьшается до шести. Если рассматриваемое отношение еще меньше, то образуется решетка с координационным числом четыре (например, 2п5 имеет решетку типа алмаза с чередующимися атомами серы и цинка). [c.631]

Тип АП. В этом простейщем из типов гидратов солей все молекулы воды связаны с катионами. Количество атомов кислорода, которое может быть размещено вокруг иона металла, определяется отношением радиусов г -.го, и так как связи М—О, в сущности, являются электростатическими по своей при-имеют координац1юнные полиэдры, котоионных кристаллов. [c.408]

Температуры плавления и кипения. Температуры плавления и кипения ионных кристаллов выше, чем у молекулярных кристаллов и непереходных металлов. Их также трудно расплавить и испарить, как и переходные металлы, причем наблюдается очень хорошая корреляция температуры плавления с энергией решетки (табл. 4.22). Эта корреляция вполне естественна, так как плавление и испарение иоиного кристалла сопровождаются разрывом большого числа связей между ионами. Однако из этого правила есть и исключения. Например, для солей Li характерны низкие температуры плавления и кипения и большие величины Ul. Вероятно, это аномальное снижение температур плавления и кипения связано с увеличением сил отталкивания из-за небольшого расстояния между анионами, обусловленного тем, что отношение радиусов гм/гх меньше 0,4 L [c.199]

Причина реализации кубической координации, а не более предпочтительных антипризматической или додекаэдрической, носит чисто геометрический характер. Оба менее симметричных типа координации часто встречаются в комплексных ионных кристаллах, в большинстве 8-координированных молекул и ионов, в структурах АХ4 с координацией 8 4 (TI1I4, 2г 4, Zr U). Кубическая координация в СаРг реализуется потому, что невозможно построить трехмерную структуру АХг с антипризматиче-ской или додекаэдрической координацией А и тетраэдрической координацией X. В структурах AX4 геометрические ограничения гораздо менее строгие, чем в АХг, так как на каждом атоме X сочленяются только по два 8-координационных полиэдра, а не четыре, как в структуре АХг. Этот аргумент с еще большей определенностью приложим к структурам АХ, где каждый атом должен служить общей вершиной для восьми координационных полиэдров AXs. КЧ 12, ожидаемое при отношении радиусов, близком к 1, в структурах АХ и даже шире — в структурах АтХ — не наблюдается, хотя в комплексных галогенидах и оксидах щелочных и щелочноземельных металлов 12-вершинная координация встречается. Это также чисто геометрическая проблема, которая обсуждается далее. [c.378]

Ионные кристаллические решетки построены из положительно и отрицательно заряженных ионов, между которыми действуют электростатические (кулоновские) силы притяжения. Ионы могут быть простыми, например в кристалле Na l, и сложными, например в кристалле (N114)2804. Строение ионных кристаллов определяется главным образом отношением радиусов разноименно заряженных и отталкиванием одноимевно заряженных ионов. [c.78]

Можно рассчитать, что для решетки с координационным числом 8, свойственным решетке s l, отношение радиуса аниона Га к радиусу катиона г не должно превышать 1,367 следовательно, для кристаллов этого типа должно быть 1,367. Для координационного числа 6, т.е. для решетки Na l отношение радиусов Га .Гк 2,42. Для координационного числа 4 Га Лк < 4,45. Для координационного числа 3 (решетка графита) Га г 6,46. [c.130]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология