также Полимеризация характеристики

Ответ. Прочность на разрыв, а также усталостные характеристики волокон и пленок при одинаковой степени ориентации определяются количеством слабых мест в полимерном материале. На молекулярном уровне такими дефектами являются контакты между концами макромолекул. С увеличением полидисперсности (при одинаковой средней степени полимеризации) количество слабых мест в изделиях увеличивается, что и влечет за собой ухудшение механических характеристик. [c.64]

Газожидкостные реакторы пленочного типа используются для осуществления некоторых очень быстрых экзотермических жидкофазных реакций. При этом имеет место динамическое взаимодействие контактирующих фаз. Проведение процесса при постоянной температуре крайне важно для того, чтобы устранить возможность термодеструкции, сжигания, а также полимеризации реагентов, продуктов реакции и т. п. Вот почему в реакционный газ добавляют некоторое количество инертного газа — азота, диоксида углерода, воздуха, а параметры жидкой фазы поддерживают строго постоянными. Заметим, что время контакта фаз в реакторе зависит от теплового эффекта реакции., температуры стенок и скорости теплообмена. Основными достоинствами пленочных потоков, используемых в газожидкостных реакторах, являются высокая скорость теплопереноса, просто определяемые геометрические и гидродинамические характеристики, а также хорошо контролируемые температурный и реакционный режимы. Вопросы моделирования пленочных газожидкостных реакторов подробно рассмотрены в работе [214]. [c.129]

В дисперсионной полимеризации винилацетата передача цепи на мономер является основным фактором, ограничивающим значение молекулярной массы. Экспериментально определенные значения при их истолковании в соответствии с кинетической моделью дисперсионной полимеризации, дают разумные значения величины (см. стр. 210). Аналогично, передача цепи является также важной характеристикой дисперсионной полимеризации винилхлорида [104]. В случае метилметакрилата и родственных мономеров, высокая скорость полимеризации, связанная с гель-эффектом, обуславливает соответственно высокую молекулярную массу. Значения средних молекулярных масс, определенные экспериментально для полиметилметакрилатных дисперсий, хорошо согласуются с вычисленными теоретически [1]и достигают значения 2-10 . [c.216]

ВОДНОЙ фазы, температуры и скорости перемешивания на кинетику процесса полимеризации А А в обратных суспензиях и эмульсиях, а также на характеристики образующихся полимеров. Рассмотренные закономерности позволяют на научной основе наметить рациональные пути управления кинетикой и топохимией исследованных процессов. Ясно и то, что обнаруженные закономерности не могут быть описаны в рамках общепринятых представлений о суспензионной и эмульсионной полимеризации. Дальнейшее развитие экспериментальных и теоретических исследований в намеченных направлениях будет способствовать созданию количественной теории полимеризации АА в обратных суспензиях и эмульсиях. Очевидна и практическая значимость такой теории. [c.79]

Вторая часть книги посвящена вопросам радикальной реакционности, т. е. связи между строением молекул (радикалов) и скоростью различного типа элементарных реакций, в которые эти молекулы вступают. Вопросы, непосредственно относящиеся к полимеризации, здесь занимают хотя и видное, но не доминирующее положение. Много внимания уделено количественным исследованиям радикальной реакционности, выполненным в последние годы главным образом методом конкурирующих реакций. Рассмотрены полуэмпирические и эмпирические подходы к этой проблеме, например, основанные на применении правила Поляни или правила Гаммета, а также теоретические характеристики радикальной реакционности, идущие от квантовой химии. [c.3]

Кинетические динные. Изучение кинетики химических процессов, используемых в промышленности, очень важно для инженера-техно-лога, так как позволяет установить оптимальные рабочие условия (с технологической и экономической точек зрения, а также с точки зрения техники безопасности) и помогает при проектировании и расчете реакторов. Хотя скорости реакции более важная характеристика, знание ее механизма также часто позволяет значительно улучшить технологический процесс (классическим примером являются, процессы полимеризации). [c.21]

Вместе с тем при рассмотрении кинетики полимеризации и поликонденсации, а также кинетики деструкции полимеров возникают некоторые специфические проблемы. В первую очередь это вопрос о среднем молекулярном весе образующегося полимера, который является одной из важнейших характеристик полимера. Кроме того, поскольку в любом процессе образования или деструкции полимера получается сложная смесь полимерных молекул разной длины, то существенным является вопрос о количественном соотношении молекул различной длины. Обычно это соотношение задают как молярную ( и ) или весовую (7,) долю молекул полимера с числом звеньев. г [c.354]

Систематическому изучению влияния состава и строения алкилалюминиевого компонента на процессы полимеризации и сополимеризации этилена посвящены работы [17, 24, 74]. Изучались АОС с различными алкильными группами, что позволило исследовать влияние заместителей с разными электроноакцепторными характеристиками, а также с различной способностью вызывать стерические препятствия для подхода нуклеофильных агентов. Показано, что активность каталитических комплексов, содержащих алюминийтриалкилы нормального строения, в процессе полимеризации этилена падает с увеличением длины алкила (температура полимеризации 60 °С, давление 0,3 МПа, растворитель гексан) [c.65]

Физические характеристики этих систем очень важны с точки зрения эффективности поверхностно-активных веществ, используемых в качестве моющих средств и эмульгаторов, а также процессов полимеризации, протекающих в эмульсии. [c.335]

А. Д. Петров и Т. П. Богословская [18] поставили ряд опытов неполной полимеризации в стандартных условиях (при напряжении 7500 в, частоте 1000 герц и длительности 6 час.) некоторых индивидуальных углеводородов. После опытов проводилась отгонка продуктов в температурных границах исходного сырья и остаток принимался за полимеры. В задачу исследования входило определение выходов и температурных коэффициентов вязкости полимеров (масел), получаемых из углеводородов различных классов, а также сравнительная характеристика достоинств как исходного сырья, с одной стороны, фракций нефти, полученных прямой разгонкой и лишенных или почти лишенных олефиновых и ароматических углеводородов, и, с другой стороны, крекинг-нродуктов, характеризующихся высоким содернчанием олефиновых и ароматических углеводородов. Опыты велись со следующими индивидуальными углеводородами октиленом, гексадецепом, кумо-лом, метилнафталином, триметилцнклогексаном, декалином, додеканом. Ставились опыты в простейшей аппаратуре в охлаждаемой водой стеклянной трубке, вмещавшей 35 мл жидкого исходного продукта, который во время опыта находился под вакуумом 45 мм и вспенивался током непрерывно подававшегося водорода. Результаты опытов с индивидуальными углеводородами приведены в табл. 100 (вязкость определялась вискозиметром Оствальда). [c.432]

В случае сложных процессов, когда целевым является один из промежуточных продуктов (последовательная химическая реакция), аппарат вытеснения, очевидно, более предпочтителен. Если, однако, для осуществления процесса требуется длительное время (процессы полимеризации, биологические процессы), то аппарат в виде трубы или пучка труб неудобен. В этом случае используют аппараты типа куба или нескольких последовательно соединенных кубов (каскад кубовых аппаратов). Выше показано, что каскад кубовых аппаратов при значительном числе кубов приближается по характеристикам к аппарату вытеснения того же объема. Аппараты перемешивания удобны также, если процесс следует осуществлять лишь в определенном интервале концентраций, например при низких концентрациях исходного вещества. [c.110]

Шихта О (раствор изопрена в изопентане), поступающая в отделение полимеризации при температуре То, концентрации изопрена то и концентрации водорода Яо, распределяется по работающим батареям. В первые реакторы батарей подается катализатор в рубашку реакторов —хладоагент Схл- Выходные потоки всех батарей смешиваются и поступают в отделение выделения и сушки. Непрореагировавший изопрен (мономер в возвратной фракции т . ) из отделения ректификации вновь поступает на вход батарей. Изменение во времени характеристик реакторов процесса, а также изменение количества примесей требуют оптимизации стационарного режима действующего процесса полимеризации, проводимой через определенные промежутки времени. [c.158]

Соотнощение (3.13), известное как уравнение Алфрея — Прайса, применяется к реакциям совместной полимеризации, а также к другим реакциям (73, 74), где важны полярные характеристики реагентов и их собственная реакционная способность. [c.50]

Эту методику можно использовать также для расчета реакторов большинства крупнотоннажных процессов нефтепереработки— каталитического риформинга, изомеризации, гидрокрекинга, полимеризации — при наличии соответствующих термодинамических и кинетических характеристик. [c.159]

Позднее были получены одноэлектронные полярографические волны при восстановлении различных органических веществ, что свидетельствовало об образовании свободных радикалов. Этот вывод подтверждают также величина тангенса угла наклона волн, величины ./, и другие параметры. Иногда образование свободных радикалов при электролизе сопровождается появлением окрашивания и может быть зафиксировано по изменению спектральных характеристик раствора. Диффундируя от поверхности электрода в объем раствора, свободные радикалы могут инициировать реакции полимеризации или вступать во взаимодействие с акцепторами радикалов, что также позволяет подтвердить вывод об образовании свободных радикалов при электролизе растворов органических соединений. Возникновение свободных радикалов при электролизе было подтверждено также различными электрохимическими методами (осциллографическая полярография, вектор-полярография и др.). В пользу образования радикалов свидетельствует возникновение металлорганических соединений при взаимодействии органических веществ с материалом электрода. [c.386]

Таким образом, можно сделать вывод, что адсорбционные слои образуются только в определенных условиях. Сама возможность их существования, а также плотность, характеризующая степень заполнения поверхности % = Г Г , зависят от электрической характеристики двойного слоя, соотношения ф —фн, а также от заряда частиц адсорбата, их поверхностной активности и сил специфического взаимодействия с электродом. Необходимо учитывать возможность адсорбции других компонентов электролита, газообразных продуктов и температуру раствора. Если при этом отсутствуют причины, способствующие полимеризации или агрегатированию частиц, адсорбционный слой, как правило, является мономолекулярный. [c.520]

Температура. Реакционная способность серной кислоты значительно увеличивается нри повышенной температуре очистки. Для производства минеральных масел глубокой очистки температуру во время контактирования с кислотой повышают до 87—90° С, но перед выделением кислого гудрона быстро снижают до 54—60° С путем циркуляции через холодильники. С повышением температуры значительно возрастает интенсивность реакций сульфирования и окисления. Реакции полимеризации также усиливаются с повышением температуры, но не столь быстро, как сульфирование и окисление. Очистка при высокой температуре может использоваться для улучшения характеристик горения керосина и реактивного топлива. При постоянном расходе кислоты степень обессеривания, по-видимому, обратно пропорциональна температуре обработки. Обычно температура очистки лежит в пределах 18—38° С. Температура, требуемая для очистки масляных фракций, приблизительно пропорциональна вязкости масляного сырья. Очистку масляного дистиллята вязкостью (при 38° С) 20,2 сст можно проводить при 32—35° С, для очистки масляного сырья вязкостью (при 38° С) 330 сст требуется температура 57—60° С. Потери очистки, как правило, непосредственно зависят от температуры процесса. Однако выбор оптимальной температуры очистки не должен полностью определяться потерями продукта, так как температура, при которой достигаются минимальные потери, скорее всего не совпадает с оптимальной, обеспечивающей достижение важнейших целей очистки. [c.111]

Начнем с проблемы подбора катализаторов, которая нам представляется самой трудной из всех проблем теории катализа и разработана меньше других. Подбор неотделим от представлений о глубоком механизме процессов, который нам недостаточно известен, но несомненно, не один и тот же во всех случаях. Он требует четкого представления о химии и структуре активных контактов, а для применяемых многофазных систем эти данные, как правило, отсутствуют. Он требует также объективной характеристики большого числа контактов разного типа и состава, полученных в сравнимых условиях, а такого материала также нет. Трудность усугубляется тем,что,нарядустакими почти универсальными катализаторами, как галогениды алюминия или ионы водорода в органическом катализе или платина и палладий, встречаются контакты с узкой областью применения, как, например, металлический натрий при полимеризации дивинила или серебро при мягких окислительных реакциях и, наконец, ферменты с их сугубой специфичностью . Мы знаем, с одной стороны, такие реаг ции, как разложение перекиси водорода и озона, ускоряемые почти любым твердым телом, и, с другой стороны, такие реакции, как синтез аммиака или окисление этилена в окись этилена, для которых известны единичные катализаторы. Повидимому, —это отражение многообразия глубоких механизмов катализа, с одной стороны, и существования веществ, поливалентных и моновалентных по своим каталитическим функциям, с другой. [c.10]

Образцы монодисперсного полистирола, полученные анионной полимеризацией, были предоставлены авторам Халпнном и Фоксом, которые также сообщили характеристики этих образцов. Степень полидисперсности (отношение средневесового к среднечисловому молекулярному весу) всех изученных образцов была близка к 1, так что их можно считать монодисперсными. [c.248]

В книге К. Хигаси, X. Баба и А. Рембаума детально изложены не только методы расчета, но и использование вычисленных величин, а также других характеристик, которые можно получить из них для суждения о свойствах органических соединений. В этом отношении настоящая книга несколько отличается от книги Э. Стрейтвизера включением ряда новых вопросов (например, теории полимеризации) и более подробным рассмотрением некоторых свойств (например, данных по электронному парамагнитному резонансу). Весь этот материал представляет интерес не только для тех, кто хочет самостоятельно заниматься квантовохимическими расчетами, по и для всех химиков-органиков. [c.6]

Состояние элементов в поверхностных водах обусловлено сложной совокупностью взаимодействий органических и неорганических веществ, содержащихся в воде. Теоретически его можно описать с помощью систем уравнений, роставленных на основе данных о содержании в водах отдельных компонентов и количественных характеристик реакций гидролиза, полимеризации и комплексообразования ионов металлов с неорганическими и главным образом природными органическими лигандами, а также количественных характеристик реакций диссоциации, обратимой и необратимой ассоциации растворенных органических веществ. Необходимые для расчетов равновесий в водах количественные данные, имеющиеся в литературе, весьма ограниченны. Существуют и принципиальные математические трудности в решении этих задач для многокомпонентных систем. Поэтому примеры использования ЭВМ для расчета равновесий в поверхностных водах пока единичны [1, 2]. [c.94]

Исследованию подвергались также жидкие продукты газофракционирующих установок, на которых осуществляется разделение газов пиролиза. Указанное сырье, не находившее себе ранее квалифицированного применения, успешно было использовано для получения жидких и твердых нефтеполимерных смол полимеризацией. Характеристика этих продуктов приведена в табл. 10. Высокая непредельность сырья, большая сульфируемость, высокое содержание алкенилароматических угле- [c.49]

Для улучшения тех или иных характеристик базовых бензинов применяют высокооктановые компоненты, антидетонационные свойства которых приведены в табл. 24. Некоторые высокооктановые компоненты получают в результате специальных процессов (алкилирование, изомеризация, полимеризация), поэтому их стоимость, как правило, выше стоимости базовых бензинов добавляют такие компоненты обычно в небольших объемах. Наиболее распространенным компонентом бензинов является смесь низко-кипяших углеводородов с различными пределами кипения. Широкую фракцию низкокипящих углеводородов называют газовым бензином, более узкие фракции с преобладанием того или иного углеводорода именуют по названию преобладающего углеводорода. Для приготовления товарных автомобильных бензинов используют низкокипящие углеводороды, выделенные из продуктов прямой перегонки или вторичных процессов, а также не вступившие в реакции при процессах алкилирования или полимеризации (отработанные бутан-бутиленовая, пентан-амиленовая фракции [c.163]

В настоящее время трудно найти такую отрасль нефтепереработки и нефтехимии, в которой не использовались бы катализаторы. Кроме каталитического крекинга катализаторы применяются в процессах алкилировапия, гидрогенизации, полимеризации и др. облагораживание бензинов (риформинг) и контактную очистку нефтепродуктов также проводят в присутствии катализаторов. Эффективность действия катализаторов зависит от характеристики вторичной пористой структуры, величины и свойств внутренней поверхности, а также от химической природы и размеров молекул реагирующего вещества. [c.13]

Примемение. Фтор используют для фторирования органических соединений, синтеза различных хладоагентов (фреонов), получения фторопластов, в частности тефлона, образующегося при-полимеризации тетрафторэтилена. Тефлон характеризуется небольшой плотностью, низкой влагопроницаемостью, большой термической и химической стойкостью, высокими электроизоляционными характеристиками. На тефлон не действуют щелочи и кислоты, даже царская водка. 3)то незаменимый материал при лабораторных исследованиях, для изготовления аппаратуры в производстве особо чистых веществ, применяется в химической, электронной и других отраслях промышленности. В технике используют также фторсодержащие смазки. [c.472]

Анализу физико-химических и термодинамических свойств компонентов и условий фазового равновесия отводится при синтезе схем первостепенная роль. По существу, на него возложены функции генерации эвристических правил на основе исследования свойств реальных смесей. На этапе анализа выявляется, во-первых, принципиальная возможность применения того или иного способа получения целевых продуктов и, во-вторых, область принципиально возможных вариантов схем (см. гл. 4). Может оказаться, что отдельные компоненты смеси образуют азеотропы, и тогда для разделения последних необходимо применять процессы типа азеотропной ректификации, экстракции и т. п. Аналогичная ситуация возникает и при наличии близкокипящих смесей, разделение которых неэффективно обычной ректификацией. С другой стороны, анализ позволяет выявить такие характеристики компонентов (склонность к полимеризации, коррозиоиность и т. п.), которые будут определять начало технологической схемы. Выявление азеотропных смесей и их составов, определение границ областей непрерывной ректификации, а также других особенностей исходной смеси есть формирование эвристических правил, исходящее из физико-химических и термодинамических особенностей смеси, и их учет приводит к значительному сокращению размерности задачи синтеза. [c.489]

Анализ позволяет выявить такие характеристики компонентов, как склонность к полимеризации, коррозиоиность и т. д., которые будут определять начало технологической схемы. Выявление азеотропных смесей, а также других характерных особенностей исходной смеси есть формирование эвристик с учетом физико-химических свойств разделяемой смеси. Такой учет приводит к значительному сокращению размерности задачи синтеза. Например, наличие в десятикомпонентной смеси бинарного азеотропа приводит к сокращению размерности задачи примерно в пять раз. А если он к тому же определяет деление на первой колонне, то сокращение числа вариантов еще более существенное (более чем в десять раз). Ограничения, выявленные на этапе анализа физико-химических свойств и условий фазового равновесия, учитываются при выполнении следующих этапов. [c.140]

Большое количество углеводородов состава объясняется сополимеризацией пропилена с бутиленами. Для характеристики бензина, полученного путем полимеризации пропиленобутиленовых смесей, интересно привести данные его разгонки, произведепной параллельно с разгонкой бензннов крекинга и прямой гонки, а также выходы (в объемных процентах от за-1 рузки) аналогичных фракций всех трех видов бензинов (табл. 37). [c.126]

Различные исследователи единодушно утверждают [132], что при полимеризации олефииов в присутствии хлористого алюминия ее характер (на холоду или термополимеризация), продолжительность, а также количество хлористого алюминия пе оказывают существенного влияния на вязкостно-температурную характеристику полимера (ВТХ) эти факторы в значительной степени определяют лишь выход конечного продукта и его вязкость. Это тгозволяет сравнивать результаты, полученные различными. авторами в отпошепии вязкостно-температурной характеристики. [c.708]

Склонность к полимеризации различных галоидопроизводных этилена (отличающихся по числу и типу заместителя), а также свойства получаемых полимеров во многом зависят от радиуса атома галоида, прочности его связи с углеродом и полярности этой связи. Количественные характеристики указанных свойств приведены в табл. 13. Для сопоставления в этой же таблице указаны сведения, характеризуюи1ие атом водорода и его связь с атомом углерода. [c.252]

Характеристикой ингибиторов служил инлукционный период, и течение которого не происходила полимеризация мономера, а также содержание полимера через 15 ч и к концу индукционного периода. Установлено, что лучшие результатьт показывают соединения 6, 7, 24 и 25, содержащие фрагменты пространственно-затрудненного фенола. При использовании этих ингибиторов (концентрация 1 % мае.) время индукции увеличивается на 5-14 ч, а выход полимера уменьшается в 2-4 раза, что превосходит уровень прогмышленного ингибитора ОМИ. [c.51]

Методами прецизионной адиабатической вакуумной и высокоточной динамической калориметрии, а также изотермической калориметрии сжигания изучены термодинамические свойства и термодинамические характеристики реакций синтеза ряда классов новейших полимеров карбо-силановых дендримеров нескольких генераций с концевыми аллильными группами, фуллеренсодержащих полимеров и линейных алифатических полиуретанов, образующихся при полимеризации соответствующих цик-лоуретанов с раскрытием цикла, и а, со-миграционной полимеризацией изоцианатоспиртов для области 5-350 К. Получены температурные зависимости теплоемкости, температуры и энтальпии физических превращений, термодинамические функции для некоторых из них - энтальпии, энтропии и функции Гиббса реакций синтеза, константы полимеризацион-но-деполимеризационного равновесия и равновесные концентрации мономеров. [c.134]

Свободный объем жидкости — зто очень важная ее характеристика, Однако существенно также соотношение свободного и занятого объемов. Так, удельный объем сложных эфиров (фта.т аты, себацинаты и др.) с увеличением молекулярного веса (размера алквльного радикала) возрастает, по это возрастание обусловлено главным образом увеличением занятого объема. Свободный объем с повышением степени полимеризации должен уменьшаться. [c.451]

Средние значения М. м. иолимеров устанавливают с иомощью перечисленных выше методов, основанных на кол-лигативиом св-ве разбавл. р-ров, по числу двойных связей ( гмягким > озонолизом). функциональных групп (методами функционального анализа), а также по таким св-вам их р-ров, как вязкость, светорассеяние. Средние значения мол. масс полимеров высокой степени полимеризации опреде- ляют по их реологическим характеристикам. [c.349]

Важной характеристикой твердой фазы является, такнм образом, величина поверхности. Этот фактор играет действительно большую роль в стереоспедифическом катализе, в значительной сте тени влияя на основные параметры полимеризации. С другой стороны, Натта с сотрудниками показали, что а-, у- и й-формы треххлористого титана в сочетании с одним и тем же металлорганическим соединением дают практически одинаковый выход изотактического полимера (80—90%), тогда как в присутствии (3-формы образуется полимер с содержанием изотактической фракции лишь - 40% [28]. Скорость реакции и стереоизомерный состав зависят также от типа металлорганическог о ко.мпонента. Данные, полученные Натта, приведены в табл. 3.2. [c.40]