Гетероатомы — элементы V группы

Однородным полиамидам удается придать достаточную растворимость в среде обычных растворителей, например в спиртах, диоксане, эфирах гликоля или смесях спиртов с углеводородами, если при получении полиамидов исходить из таких дикарбоновых кислот пли диаминов, которые содержат в цепи гетероатом элементов группы кислорода (О, 5, Зе, Те). Присутствие заместителя в боковой цепи компонентов, образующих полиамиды, также повышает растворимость однородных полиамидов . Растворимость повышается также при наличии в молекуле одной или нескольких алифатических двойных связей. Такие продукты, вследствие их подобия смолам, не получили технического применения, за исключением выпущенных в последние годы в США полиамидных смол , которые представляют собой низкоплавкие—от воскообразных до смолисто-твердых—продукты конденсации, получаемые преимущественно из этилендиамина и растительных масел или ненасыщенных высших жирных кислот. Эти продукты хорошо растворимы во многих растворителях и могут перерабатываться как в растворах, так и в расплавленном состоянии . [c.183]

Ситуация с гетероатомом пиррольного типа, если его рассматривать как заместитель в бензольном кольце, значительно сложнее, чем с азагруппой. Во-первых, замена группы СН = СН на —X— требует сильной перестройки ароматической системы, и передача электронных эффектов в ней приобретает еще большую специфику. Во-вторых, если азагруппа — это индуктивный и резонансный акцептор электронов (исключение группа —О ), то гетероатом пиррольного типа является а-акцеп-тором и л-донором. Взаимоотношение а- и л -эффектов сильно варьирует в зависимости от типа гетеросистемы, положения реакционного центра, природы реагента и ряда других факторов. Известны случаи, когда —/-эффект пиррольного гетероатома значительно преобладает над +- -эффектом и тогда суммарный эффект носит ярко выраженный электроноакцепторный характер. Так, а- и р-фуранкарбоновые кислоты сильнее бензойной и пиридинкарбоновых кислот (табл. 4.4). Если принять для них р=1,00, то сТо и ол-константы кислорода в фуране получаются равными 1,04 и 0,25 соответственно. Более сильными, чем бензойная кислота, являются также тиофен-2- и -3-, селенофен-2-и теллурофен-2-карбоновые кислоты (см. табл. 4.4). Сила этих кислот падает по мере уменьшения электроотрицательности гетероатома 0>5>5е>Те, т. е. преобладает индукционный эффект гетероатома. Пирролкарбоновые кислоты, несмотря на то, что азот более электроотрицательный элемент, чем сера, селен и теллур, слабее бензойной кислоты. Очевидно, из-за одинакового размера р-орбиталей азота и углеродных атомов кольца в данном случае доминирует +/ Эффект гетероатома. [c.109]

В полностью ненасыщенный шестичленный цикл возможно включение атома кислорода или другого элемента VI группы, но гетероатом в этом случае несет положительный заряд. В этом разделе также уделено внимание химии катиона пирилия, так как этот катион и родственные ему пироны являются важными структурными фрагментами веществ растительного происхождения. [c.152]

Результаты работы показывают возможность применения ИК-спектроскопии для исследования зависимости электродонорной способности трехвалентного фосфора от заместителя изучения влияния фосфорсодержащих групп на гетероатом или функциональную группу, содержащуюся в радикале для сопоставления электронных свойств фосфора с другими элементами У-В группы. [c.412]

В литературе накоплен огромный экспериментальный материал по дипольным моментам (ДМ) молекулярных соединений. Мы ограничимся рассмотрением данных, относящихся к комплексам типа па и т. Это комплексы галогенов, галогенидов металлов и металлоорганических соединений элементов II, III, 1Уи V групп с органическими молекулами, содержащими гетероатом. Материал по ДМ [c.121]

Если гетероатомы различны, то соответствующие префиксы следует размещать в том порядке, в котором они приводятся в табл. 27, т. е. в порядке уменьшения номера группы в периодической системе и увеличения атомного номера элемента. То же самое правило применимо и при нумерации атомов в циклах гетероатом с самым маленьким порядковым номером (табл. 27) обозначается 1, а порядок нумерации в этом случае должен быть таким, чтобы он приводил к наименьшим из всех возможных номеров для других гетероатомов. [c.603]

Эта группа начинается углеродом. Все остальные элементы IV группы старше его, и поэтому их соединения с углеродным остатком классифицируются и называются в первую очередь по гетероатому. Для элементов [c.223]

Энергия возмущения выражается в единицах р и отсчитывается от стандартного уровня с, который соответствует одиночной углеродной 2р-орбитали (поэтому индекс С) и назьшается несвязьшающим уровнем. Однако, еслн мы переходим от чисто углеродных 71-систем к системам, содержащим гетероатом, например, от этилена СН.2=СН2 к формальдегиду СН2=0, от аллильного аниона СН2=СН-СН2 - к енолят-аннону ацетальдегида СН2=СН-0 или от бутадиена СН2=СН-СН=СН2 - к акролеину СН2=СН-СН=0, то кроме ас появляется второй уровень - ао, который соответствует одиночной 2/ -орбита1ш атома кислорода. Поскольку ас ао (уровень ао лежит ниже, так как кислород более электроотрицательный элемент, чем углерод), ири образовании 11-орбитали карбонильной группы >С=0 происходит возмущенне второго порядка (рис. 2.13). [c.154]

Названия анионных лигандов образуют, заменяя суффиксы -ид ( -ide ), -ИТ ( -ite ) или -ат ( -ate ) в названиях анионов, формально получающихся при отщеплении протона от нейтральной молекулы (см. разд. 12.3.1) на, соответственно, -идо ( -ido ), -ИТО o<-ito ) или -ато ( -ato ). Подобным образом образуют названия органических анионных лигандов, которые координированы с центральным атомом через гетероатом, например СНзСОО — ацетато ( a etato ), (СНз)2К — диметиламидо ( dimethylamido ). Названия нейтральных и катионных лигандов используются без модификации. В табл. 63 приведены систематические и традиционные названия часто встречающихся в металлорганических соединениях органических и неорганических лигандов с элементами IVA-VIIA групп. [c.373]

С другой стороны существует ряд органических соединений элементов IV группы, проявляющих а1М бидентный характер при расщеплении свази уплерод — гетероатом. Наири- [c.103]

В широких пределах колеблются длины связей с участием гетероатомов в гетероароматических соединениях. Структурные исследования гетероаналогов бензола с атомами элементов V группы показывают, что с возрастанием номера периода угол в цикле при гетероатоме уменьшается, а длина связи углерод—гетероатом увеличивается, составляя соответственно в пиридине 117° и 0,137 нм, в фосфабензоле (фосфррин) [c.30]

К фрагментации по типу Г относятся процессы выделенич НИ, PH и АзН, элементов VI группы периодической системы Д. И. Менделеева О, 5, 5е, Те и некоторых других гетероатом-ных частиц. Например [c.41]

Таким образом, результаты данной работы показывают возможность применения ИК-спектроскопии для исследования, во-первых, зависимости электронодонорной способности трехвалентпого фосфора от заместителя во-вторых, для изучения влияния фосфорсодержащих заместителей на гетероатом или функциональную группу, содержащуюся в радикале в-третьих, для сопоставления электронодонорных свойств фосфора с другими элементами [c.306]

В отличие от свойств 8-гидроксихинолина и его комплексов оптические свойства ализарина и его комплексов с элементами подгруппы алюминия находятся в обратной зависимости от энергии поля катиона. В молекуле ализарина в отличие от молекул пиридина, хинолина и других гетероатом (кислород) находится вне кольца и склонен оттягивать электроны, тем самым создавая недостаток электронной плотности в кольце. При образовании комплекса катион металла, замещающий ион водорода оксигрунпы, образует донорно-акцепторную связь с кислородом карбонильной группы. Следовательно, чем больше энергия поля вводимого в комплекс катиона, тем больше степень ло- [c.215]

Как уже указывалось выше, поглощеаие вещества в ближнем ультрафиолете и видимой области связано с возбуждением я->я - и /г- -я -переходов. Эти переходы реализуются только в молекулах, содержащих ненасыщенные группировки. Атомную группировку (включающую хотя бы одну кратную связь), которая сообщает соединению способность к избирательному поглощению в ближнем ультрафиолете или видимой области, называют хромофором. Хромофоры разделяются на изолированные и сопряженные. К первым относят группировки с одной кратной связью, такие, как С = С, С = 0, N = N и т. п., а ко вторым — структурные элементы, представляющие собой системы сопряженных кратных связей. Соединение, содержащее сопряженный хромофор, отличается более длинноволновым и более интенсивным поглощением по сравнению с соединением, включающим те же, но изолированные кратные связи. В последнем случае спектр полифункционального соединения можно трактовать просто как результат суммирования поглощения соответствующих изолированных хромофоров. Некоторые из хромофоров (например, сопряженный хромофор С = С—С = С) обеспечивают поглощение в ближнем ультрафиолете за счет только л->л -перехода, другие (как изолированный хромофор С = О)—за счет м- -л -перехода, а третьи (например, сопряженный хромофор С = С—С = 0) — вследствие реализации как так и - -я -переходов. Атомную группировку, не содержащую кратных связей, которая сама по себе не обеспечивает соединению избирательного поглощения в ближнем ультра- фиолете, но включение которой в систему л->-я -хромофора приводит к увеличению длины волны поглощаемого излучения и увеличению интенсивности поглощения, называют аук охромом. Типичными ауксохро-мами являются ОН, ЫНг, 5Н, т. е. группы, содержащие гетероатом со свободной электронной парой. Многочисленные изолированные и сопряженные хромофоры, а также структурные элементы, представляющие собой разнообразные сочетания хромофоров и ауксохромов, обеспечивают наблюдаемое разнообразие электронных спектров органических молекул. [c.55]

Другие производные серы, селена и теллура, в которых атом этих элементов связан с атомом углерода через гетероатом, называются в соответствии с их классификацией. Для того чтобы назвать такую функциональную группу, вначале определяют название ее кислородного аналога, а затем видоизменяют его путем введения названия соответствующего элемента. Поскольку кислородный аналог характеризуется суффиксом ол, употребляют окончания тиол, т,еллол. Соответственно, вместо гидроксид ставят суффикс гид росу.гъфид, гидроселенид или гидротеллурид. [c.221]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология