Параметры межмолекулярного взаимодействия

МОДЕЛЬ ОЦЕНКИ ФРАГМЕНТА СТРУКТУРЫ И ПАРАМЕТРОВ МЕЖМОЛЕКУЛЯРНЫХ ВЗАИМОДЕЙСТВИЙ В СИСТЕМЕ РЕЦЕПТОР-ЛИГАНД [c.6]

В теории строения вещества в настоящее время достигнуты большие успехи и, как выше уже отмечалось, некоторые свойства индивидуального вещества можно предсказать, если известны параметры взаимодействия его молекул между собой, и, наоборот, эти параметры можно определить исходя из тех же свойств, если последние известны. Вследствие обычно имеющего место отличия характеристик реального межмолекулярного взаимодействия от предсказываемых моделью Леннарда — Джонса определяемые значения его параметров будут зависеть от выбранного свойства. Совершенно очевидно, что точность расчета величины а при этом должна быть выше, когда параметры межмолекулярного взаимодействия определяются исходя из свойств, наиболее близких к коэффициенту разделения по физическому смыслу — давлению насыщенного пара Р рассматриваемого компонента и его плотности рж в жидком состоянии на линии насыщения. Соответствующие температурные зависимости, полученные на основании расчетов методом Монте-Карло можно представить в виде следующих интерполяционных формул [c.38]

Метод измерения интенсивности рассеяния света в применении к растворам белков и полимеров стал одним из точных количественных методов, позволяющих определить такие важные характеристики, как молекулярный вес, размер и форму макромолекул, а также термодинамические параметры межмолекулярного взаимодействия в растворах [139—142]. [c.80]

Таким образом, каждый тип мембраны характеризуется видом взаимодействия молекул газа и структурных элементов матрицы. Количественными характеристиками этого.взаимодействия являются энергия связи и потенциал, зависящие от параметров межмолекулярного взаимодействия, молекулярной природы и морфологии матрицы мембраны. Энергия связи определяется тепловым эффектом, сопровождающим образование системы мембрана — газ для сорбционно-диффузионных мембран— теплотой сорбции, в реакционно-диффузионных мембранах, кроме энтальпии растворения газов, заметный вклад вносит тепловой эффект химической реакции. В газодиффузионных мембранах энергия связи близка к нулю. [c.14]

Для анализа температурной зависимости растворимости различных газов в мембране установим связь между энтальпией растворения АЯ, " (3.8) и параметрами межмолекулярного взаимодействия газа элементов и матрицы мембраны. [c.74]

Энтальпия растворения газа, с учетом уравнений (3.10), (3.12), (3.16) и (3.17) может быть выражена как функция параметров межмолекулярного взаимодействия [c.75]

Для большей наглядности оценим коэффициент разделения в системе бензол — тиофен, которая, как уже упоминалось, используется в качестве модельной, и в системе тетрахлорид германия— трихлорид мышьяка, представляющей собой типичную систему в практике глубокой очистки веществ. Необходимые для расчета данные представлены в табл. И.1. Исходя из этих данных, с помощью соотношений (И.17) и (П.18) можно найти параметры межмолекулярного взаимодействия для каждого [c.39]

Такое распределение структурно-энергетических параметров межмолекулярного взаимодействия мочевина-вода соответствует поведению представленных на рис. 3.5 зависимостей (Н2О — ОгО) от числа замещенных атомов водорода (дейтерия) в метилпроизводных мочевины (Нме) при различных температурах. Данные по изотопным [c.135]

Предложен новый расчетный метод оценки возможной пространственной структуры фрагмента комплекса рецептор-лиганд и параметров межмолекулярных взаимодействий в этой системе. В основе метода лежит вероятностное моделирование расположения атомов предполагаемого рецептора относительно рассматриваемых биологически-активных соединений. Такие атомы моделируются сферами с варьируемыми радиусами и зарядами. Их пространственное расположение определяется с помощью мат-риць[ вероятностей межмолекулярных контактов. Энергетические характеристики взаимодействий устанавливаются в рамках модели MERA. Показано, что получаемые энергетические и вероятностные характеристики взаимодействия коррелируют с анестезирующей, антибактериальной и ра-диозащитной активностью. [c.6]

Связь меладу коэффициентами (или Иг), входящими в соотношения (3.9) и (3.10), и параметрами межмолекулярного взаимодействия (энергией межмолекулярных связей и расстоянием между взаимодействующими атомами) устанавливается следующим образом. [c.52]

Параметры межмолекулярного взаимодействия позволяют в количественной форме охарактеризовать потенциальную функцию, описывающую энергию парного взаимодействия молекул. Эта функция, (для неполярных веществ — потенциал Леннард-Джонса, для полярных — потенциал Штокмайера) широко используется в расчетах термодинамических и кинетических свойств веществ. [c.32]

С тех пор как Дебаем был теоретически и экспериментально развит метод светорассеяния в применении к растворам цепных статистически свернутых молекул [1, 2], этот метод стал одним из основных физических методов исследования полимеров. Применение его не ограничивается в настоящее время определением молекулярных весов (что, само по себе, для полимеров с М 10 —10 представляет достаточно сложную задачу), а включает определение таких важнейших характеристик полимера, как размеры и форма макромолекул, полидисперсность образца, композиционная дисперсия сополимеров, термодинамические параметры межмолекулярного взаимодействия в растворах и др. [c.205]

Определение параметра растворимости по значению параметра межмолекулярного взаимодействия основано на приравнивании правых частей уравнений [c.181]

Формулу Леннард-Джонса можно преобразовать, выразив С и через параметры межмолекулярного взаимодействия, имеющие ясный физический смысл. [c.99]

Таким образом, вследствие весьма сложной природы объемного эффекта и влияния на него разных факторов (см. выше) нельзя установить в любых случаях однозначного соответствия между У и параметрами межмолекулярного взаимодействия. Задача анализа данных о У (х) весьма сложна и требует, как правило, применения аппарата модельных теорий растворов, а так же сопоставления величин У с другими термодинамическими величинами (О , Н , Ср и т. п.) и с результатами исследования растворов физическими методами (спектроскопия, ультразвук, диэлектрические измерения). [c.140]

Параметры межмолекулярного взаимодействия [c.32]

Следует отметить, что более высокая погрешность в/к мало сказывается на точности определения свойств вещества, которые рассчитываются с помощью параметров межмолекулярного взаимодействия. Например, при изменении е/к на 100 % значение коэффициента диффузии меняется лишь на 25 %. [c.35]

Если используются экспериментальные значения параметров межмолекулярного взаимодействия (табл. 2.2 и 2.3), расчет вязкости газов и паров с помощью молекулярно-кинетической теории обеспечивает погрешность [c.165]

Экспериментальные значения параметров межмолекулярного взаимодействия молекулярных неорганических соединений и методы их расчета приводятся в разделе 2.2. Для газов, являющихся простыми веществами, эти данные приводятся в табл. 4.8. [c.170]

При использовании экспериментальных значений параметров межмолекулярного взаимодействия (табл. 2.2) точность метода для неполярных и слабо полярных веществ составила 3 %. Погрешность может возрастать в два раза, если хотя бы один из участников процесса диффузии относится к полярным веществам. При использовании значений [c.170]

Между коэффициентами а,, входящими в соотношение (11.25), и параметрами межмолекулярного взаимодействия (энергией [c.94]

Параметры межмолекулярного взаимодействия, в частности для модели Леннард-Джонса, могут быть найдены также из значений постоянной термодиффузии [107—109], которые нетрудно определить из результатов тех же опытов в термодиффузионной колонне с помош,ью соответствующих выражений вида (5.59) или (5.70), описывающих стационарный и нестационарный процессы в колонне. Такие косвенные определения постоянной термодиффузии представляют интерес и с точки зрения выбора оптимальных условий проведения процесса разделения, конструирования разделительной аппаратуры. Из соответствующих известных методик, по-видимому, наиболее надежной является методика, в основе которой лежит определение экспериментальной зависимости фактора разделения термодиффузионной колонны от давления находящейся в ней смеси газов [107—109]. Поскольку эта зависимость в общем виде характеризуется соотношением (5.61), то будем иметь [c.307]

Вычисление коэффициентов диффузии по последним формулам возможно и для приближений более высоких порядков. Но при этом вводятся специальные поправки, являющиеся, как и интеграл столкновений, сложной функцией параметров межмолекулярного взаимодействия [90], [83], [91—92], При этом расчеты, существенно усложняются. В то же время хорошее совпадение с опытом наблюдается только для отдельных пар газов. [c.232]

Параметры межмолекулярных взаимодействий [c.18]

Упомянутые выше подходы требуют, среди прочего, знания параметров, величины которых определяются меж-молекулярными взаимодействиями и локальными распределениями вещества в системе. Следовательно, вычисление многих важных для рассматриваемой проблематики величин связано с нашим умением теоретически рассчитывать свойства малых молекулярных (или атомных) систем, для которых естественным масштабом времени является, например, период колебаний взаимодействующих частиц. Порядок этой величины определяется параметрами межмолекулярного взаимодействия, и он всегда мал по сравнению с такого рода константами, которые можно построить с помощью макроскопических коэффициентов физической кинетики (коэффициента диффузии, теплопроводности или температуропроводности). Представляют интерес как средние по небольшим промежуткам времени характеристики зародышей кристаллов, так п процессы их [c.60]

Теоретическая трактовка величины второго вириального коэффициента представляет интерес для исследования термодинамики растворов полимеров. Были установлены полуколичественные соотношения, в которых А2 выражается как функция параметров межмолекулярного взаимодействия, характеристической вязкости и температуры. [c.413]

Параметры межмолекулярного взаимодействия для индивидуальных веществ [c.30]

Г > 313 К зависимость А, (Н2О 02 ) от N/1,, приобретает почти аддитивный характер. Высказанные выше соображения дают полезную информацию для интерпретации изотопных эффектов в предельных парциальных молярных объемах мочевины (и его аналогов) в воде. Очевидно, характер распределения величин >2 (Н2О — —> ВгО) (см. рис. 3.4 и 3.5) вызван изменениями не только энергетических (частоты колебаний), но и геометрических (длины Н-связей) параметров межмолекулярного взаимодействия растворенное ве-щество-растворитель, индуцированными дейтерозамещением в молекулах компонентов системы. [c.136]

Обнаруженные в разделах 3.2 и 3.3 закономерности изменения объемных характеристик мочевины в воде под влиянием температуры и H/D-изотопного замещения дают возможность произвести оценку некоторых параметров межмолекулярных взаимодействий растворенное вещество-растворитель и растворенное вещество-растворенное вещество. Такая оценка, в рамках формальной теории, необходима не только для критического осмысления полученных объемных эффектов, но и для дальнейшего развития общих представлений о природе Н-связанных структур, образующих сольватокомплекс гидрофильный неэлектролит-вода. [c.172]

При отсутствии данных по параметрам межмолекулярного взаимодействия их оценку можно произвести приближенным методом, исходными данными которого служат парахор (см. раздел 2.3) и 1)-фактор. Последний рассчитывается из температуры и плотности жидкости в точке кипения (см. раздел 1.2). Таким образом, оценка параметров потенциала Леннард-Джонса опирается на сведения о трех характеристиках вещества Гк п, Ркип, П. Расчетные формулы [2.3] имеют вид [c.35]

Параметры межмолекулярного взаимодействия. Рассчитаем для тетрахлорида олова параметры потенциала Леннард-Джонса. Для этого (см. раздел 2.2.1) необходимо знать фaктop сложности межмолекулярного взаимодействия. Так как температура кипения (7кип = 384 К) и плотность жидкости при температуре кипения (р = 2,00 г/см ) нам уже известны, можно рассчитать искомый фактор по уравнению (1.1). Для этого сначала вычислим молярный объем жидкости при температуре кипения [c.177]

При оценке дисперсионного взаимодействия важно учитывать ван-дер-ваальсовские радиусы взаимодействующих молекул [1]. Поэтому сравнение атомов водорода и фтора в молекулах органических веществ представляет особый интерес. Поляризуемости этих атомов не очень отличаются, но ван-дер-ваальсовский радиус у водорода несколько меньше, чем у фтора. Поэтому параметр межмолекулярного взаимодействия а/г (а—поляризуемость, г—ван-дер-ваальсов радиус), характеризующий дисперсионную составляющую, больше для водорода, чем для фтора. Естественно ожидать, что полная замена атомов водорода в углеводороде на атомы фтора уменьшит силы притяжения между молекулами. Это положе- [c.39]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология