Иридий, координационные соединения

VII. КРИСТАЛЛИЧЕСКИЕ СТРУКТУРЫ КООРДИНАЦИОННЫХ СОЕДИНЕНИЙ РУТЕНИЯ, ОСМИЯ, РОДИЯ И ИРИДИЯ [c.5]

Предлагаемый обзор продолжает серию выпусков Кристаллохимии В серии Итоги науки , имеющих общий заголовок Успехи кристаллохимии комплексных соединений и посвященных результатам структурных исследований координационных соединений переходных металлов. В выпуске IV были рассмотрены кристаллические структуры соединений хрома, марганца, железа и кобальта. Выпуск VI содержит аналогичный материал по соединениям молибдена и вольфрама, технеция и рения. Настоящий обзор является непосредственным продолжением Выпуска VI и содержит материал по кристаллическому строению соединений рутения и осмия, родия и иридия. Аналогичные данные по соединениям никеля были представлены в Выпуске V, данные по соединениям палладия и платины предполагается опубликовать в одном из следующих выпусков. [c.5]

Многочисленные координационные соединения трехвалентных родия II иридия проявляют большое сходство с комплексами трехвалентных хрома и кобальта. [c.618]

Помимо простых и координационных соединений иридия, сгруппированных но валентности, указаны и его металлоорганические соединения. [c.647]

Иридий. Соединения 1г(1И), (IV) по своим каталитическим свойствам близки к аналогичным соединениям Ви(1И), (IV). Однако исследования, посвященные изучению каталитических свойств координационных соединений иридия в гомогенных окислительно-восстановительных реакциях, их аналитическому приложению, появились совсем недавно. В качестве индикаторных реакций для определения иридия кинетическим методом применяются в основном реакции окисления церием(1У) различных восстановителей. Так, каталитические свойства соединений 1г(1П) в реакции окисления воды церием(1У) в сернокислой среде [53] использованы для разработки определения иридия с чувствительностью 2-10 мкг мл [54]. [c.314]

По сравнению с элементами подгруппы железа и кобальта и его аналогов происходит дальнейшее спаривание (п—1)й-электронов стабилизация (п—1)й-подслоя. Поэтому высшая степень окисления кобальта и его аналогов оказывается ниже, чем у рутения и ос- ия. Для кобальта наиболее типичны степени окисления - -2 и +3, а для иридия степени окисления +3 и +4 примерно равноценны. Получены также соединения родия (VI) и иридия (VI). Для элементов подгруппы устойчивы координационные числа 6 и 4 (табл. 52). [c.594]

Известно много комплексных соединений родия и иридия, подобных по составу соединениям кобальта. Трехвалентные родий и иридий проявляют в комплексных соединениях координационное число 6. В качестве примеров укажем на такие комплексные соединения, как, например Nag [Ir (NOg)el, Кг [Ir (H20) l5], [Rh (ННд)е]С1з и Т. п. [c.376]

Особое свойство ионов М + состоит в их способности образовывать основные карбоксилаты, в которых атом кислорода расположен в центре треугольника из атомов металла (24.1), сами металлы связаны мостиковыми карбоксильными группами, а шестое координационное место у каждого из них занято молекулой воды или другим лигандом. Эта структура с оксо-центром доказана для карбоксилатов хрома, марганца, железа, рутения, родия и иридия. Такие же структуры были найдены для соединений кобальта (III), [c.450]

СКОЛЬКИХ атомов исчерпана, они все-таки в большинстве случаев могут принимать участие далее в построении сложных молекул с образованием определенных атомных связей. Возможность этого нужно усматривать в том факте, что наряду со связями сродства, называемыми главной валентностью, существуют еще другие свя зи между атомами, называемые побочными валентностями... Остальная часть теории посвящена объяснению числа, природы и пространственного расположения побочных, или неионных валентностей. Таким образом, каждый ион металла обладает определенным числом побочных валентностей, которые должны быть насыщены при образовании соединения. Так, Вернер установил, что платина (IV), кобальт (III), иридий (III) и хром (III) проявляют шесть таких валентностей (т. е. координационное число равно 6), а платина (И), палладий (II), медь (II) и цинк проявляют четыре (т. е. координационное число равно 4). В то время как главные валентности должны быть насыщены только отрицательными ионами, побочные валентности могут насыщаться как отрицательными ионами, так и нейтральными молекулами. Обычно отрицательный ион, насыщающий главную валентность, насыщает и побочную. Например, в комплексе [ o(NH3)5 l] l2 один нон хлора отличается от двух других тем, что он потерял ионный характер и пространственно расположен ближе к атому кобальта, чем два других. [c.233]

Как и в случае алюминия, кремния и олова (табл. 1), замещение у центрального атома отмечено для хрома [66], марганца [81] и железа [2]. Однако здесь, в отличие от приме ров с непереходными элементами, доступность таких соединений обусловливается, главным образом, изменениями координационного числа и степени окисления центрального атома. Ввиду этого, возможно, покажется удивительным, что в литературе не встретились другие примеры можно было бы ожидать образование комплексов металлов группы УША и УШВ с координационным числом пять или шесть. Следует отметить, что идентификация таких комплексов требует особого внимания. Недавно получены фталоцианиновые производные рутения, осмия и иридия как аддукты с фталонитрилом. Делается предположение [82], что фталонитрил удивительно прочно связывается, если он выступает в роли лиганда. [c.220]

Так открылась возможность объяснить цис-транс-шош ржю для серии комплексных соединений платины, кобальта и хрома. Последующие многочисленные исследования, выполненные в различных странах, убедительно показали, что платина, родий, иридий и подобные им комплексообразователи с координационным числом 6 образуют комплексы октаэдрической структуры. [c.269]

Нами получены данные об увеличении каталитической активности соединений иридия (П1) и (IV) при введении в координационную сферу оксалата и тартрата, а также о повышенной каталитической активности тартратных комплексов рутения (III). [c.54]

Оказалось, что ЭСЭ централЬ ного атома в функциональных группах лигандов мало зависит от типа соединения. Поэтому их можно рассматривать как характеристические для данной группы, как это принято, например, для частот ИК-спектра. На рис. 6.32 приведены линии Nis в некоторых координационных соединениях кобальта и иридия. Видно, что максимумы Nis внутрисфер-ного этилендиамина в различных соединениях совпадают. Совпадает также положение максимумов для внешнесферных групп NO3 и NOj-. Различаются положения максимумов внутри-и внешнесферных групп NOj. Относительная интенсивность максимумов пропорциональна числу соответствующих групп в соединениях. [c.260]

Родий, подобно своим гомологам — кобальту и иридию — образует соединение с двумя молекулами циклопентадиенила. По мнению Коттона и др. [13], родий имеет в этом случае координационное число два и формулы циклопентадиениловых производных структурно можно изобразить следующим образом [c.190]

В ряде соединений и Jr главным образом относящихся к классу монокарбонильных соединений без связей металл — металл, обнаружено координационное число пять. Это касается четырех соединений родия и шести соединений иридия. Составы соединений приведены в табл. 12. К этой же группе несколько условно можно отнести и четыре соединения с молекулярным кислородом в качестве одного из лигандов 1г(02)На1-(СО)(РРНз)2, где На1=С1 и J, и М(Ог) [Ph2P( H2)2PPh2]2-(PF6), где М = РЬ, 1г. [c.44]

Рассмотрим три основных вида крови, в которую входят молекулы, переносящие О2. Наиболее общей является красная кровь, в которой Ог-пере-носящий компонеит содерл ит келезо в группе гема (которая в свою очередь присоединена к белку). Омары и крабы имеют голубую кровь, цвет которой обусловлен гемоцианином—соединением меди, а фиолетовый цвет некоторых морских червей вызван белком, содержащим же.лезо (но не содержащим группу гема), гемеритрином. Эти системы переносят кислород к ряду катализаторов, которые окисляются кислородом. Существует много таких катализаторов, и они также являются координационными соединениями, например цитохромы и оксидазы меди. Естественно, эти системы представляют значительный интерес, но механизм этих реакций еще не выяснен. Однако известно, что металл является активным центром для обратимого присоединения кислорода, и в связи с этим здесь интересно рассмотреть синтетические Ог-переносчики. Были синтезированы переносчики кислорода иа основе кобальта [51] и иридия [52]. Предполагается [53], что анион lsReORe lj может соединяться обратимо с Og. Подобные предположения были сделаны для диметилглиоксимных комплексов Fe(H) [54] и Ni(H) [55]. Сейчас, по-видимому, можно считать доказанным, что фталоцианин Мп(П) не обладает Ог-переносящими свойствами [56]. [c.554]

Соединения Со (III), Rh (III), Ir (III). В степени окисления +3 для кобальта, родия и иридия очень характерны многочисленные катионные, анионные и нейтральные комплексы, в которых они шести-координационны. Почти все они диамагниты, парамагнитен ион СоРб" (табл. 53). [c.601]

Справедливость закономерности трансвлияния показана для комплексных сульфитсодержащих соединений иридия (III). 80з-группа, занимающая во внутренней сфере в зависимости от условий опыта одно или два координационных места, обладает сильным трансвлиянием. У хлорогруппы величина трансвлияния ниже, чем у ЗОз, а у КНз еще ниже, т. е. ряд трансвлияния имеет вид [c.162]

Мягкий метод получения комплексов с а-связями углерод—металл основан иа окислительном присоединении органических соединенпй к координационно ненасыщенным комплексам переходных металлов с конфигурацией (1 и Такой процесс часто сопровождается восстановительным элиминированием, приводящим к образованию продуктов с новыми углерод-углеродными связями, что представляет особый интерес для органического синтеза. Реакции окислительного присоединения известны для соединений родия. иридия, рутения, никеля, палладия и платины [84]. Участвую-щиii в процессе первоначальный комплекс переходного металла может быть изображен формулой где —2 соответству- [c.259]

В своем общирном исследовании реакций изомеризации гексенов и гептенов под действием платины, палладия и рутения Харрод и Чок [65] нашли, что во многих случаях образуется равновесная смесь изомерных олефинов. Изол1еризацию проводили в присутствии Pt(H) [в виде 1,3-бис-этилен-2,4-дихлор-[х-дихлордиплатины (II) с добавкой спирта в качестве сопутствующего катализатора , Pd (II) [1,3-бис-бензонитрил-2,4-дихлорпалладий (11)1, Rh (III) [дигидрат треххлористого родия (III) с добавкой спирта] и 1г(III) [треххлористый иридий (III) с добавкой спирта]. Авторы полагают, что во всех случаях изомеризацию можно объяснить образованием гидрида металла, возникновением координационной связи с олефином, обратимым присоединением Н — М к олефину с получением а-связанного промежуточного соединения и, наконец, диссоциацией с выделением изомерного олефина. [c.48]

Показано [2021, что платина(1У), палладий, ро-дий(П1) и иридий(1П) в зависимости от кислотности растворов образуют с меркаптобензимидазолом соединения двух типов в уксуснокислой среде (pH 4) платина, например, дает внутрикомплексное соединение PtL4, тогда как для минерально-кислых сред характерно образование координационно-сольватированных соединений, например PtL4 l4 и PlLiGIj. Соединения платиновых металлов, полученные в присутствии уксусной и минеральных кислот, легко растворяются в различных спиртах, ацетоне, диметилформамиде, но- не растворяются в хлороформе, бензоле, четыреххлористом углероде. [c.52]

Для платины, родия, иридия и других комплексообразо-вателей координационное число шесть и октаэдрическая фигура комплекса стали классическими образцами постоянства схем построения соединений. Уран и торий как элементы-комнлексообразователи более чутко реагируют на свойства окружающих их лигандов и не всегда создают одну и ту же схему взаимосвязи. [c.67]

Осуществление некоторых стадий реакции получило экспериментальное подтверждение. Так, образование тидридоацетиленидных соединений наблюдалось,в результате присоединения терминальных ацетиленов к координационно-ненасыщенным комплексам иридия (см. Методы синтеза ). Описано внедрение дегидробензола по связи никель — алкинил [480] и гексафторбутина по связи Р1 СНз [И9, 120, 478] (см. раздел IV, А, е). [c.490]