Соединения кобальта, родия и иридия

К восьмой группе элементов периодической системы относятся три триады железа, рутения и осмия. Номер группы обычно отвечает максимальной валентности элементов по кислороду. На этом базировались попытки К. Горалевича (1929—1932 гг.) получить восьмивалентные соединения железа, никеля и кобальта. Как известно, эти попытки окончились неудачно. Позже Б. Ф. Ормонт, исходя из современных представлений о нормальной и возбужденной валентности, показал, что для этих элементов невозможно достичь валентности, равной восьми. Из девяти элементов этой группы только два элемента рутений и осмий проявляют эту высокую валентность. Поэтому в ряде вариантов периодической системы в последнее время номер 8В над этой группой не ставят. Все рассматриваемые элементы относятся к а -типу, но электронные структуры оболочек атомов железа, кобальта и никеля различны. Если с точки зрения строения атома аналогия -элементов в каждой подгруппе определяется суммарным числом внешних 5- и -электронов слоя, соседнего с внешним, то истинными аналогами следует считать подгруппы элементов, расположенные по вертикали. Таким образом, в 8В-гру-ппе элементов три подгруппы железо-рутений—осмий кобальт—родий—иридий и никель—палладий—платина. Свойства этих элементов и их соединений и будут нами рассматриваться по данным подгруппам. [c.345]

Соединения кобальта, родия и иридия [c.371]

Соединения с кислородом. Элементы данной подгруппы дают с кислородом соединения типа МеО, и В природе кислородные соединения кобальта, родия и иридия не встречаются. [c.371]

Обзор простых соединений кобальта, родия и иридия. Элементы рассматриваемой подгруппы образуют главным образом три типа соединений [c.374]

В табл. 113 приведены главнейшие типы соединений кобальта, родия и иридия, свойства которых были описаны выше. [c.374]

Как известно, связи металл— металл встречаются не только в галогенидных, ацетатных и других соединениях переходных металлов там, где их осуществление способствует созданию наиболее устойчивой замкнутой электронной конфигурации, но и в многочисленных карбонильных и л-комплексных соединениях таких металлов в низких их степенях окисления. Это относится также и к нуль- и одновалентным соединениям кобальта, родия и иридия. В табл. 14 дан список структурно-исследованных соединений Rh и 1г этого типа. В нем приведены формулы шести соединений родия и двух соединений иридия. Одно из соединений является двуядерным, три — трехъядерными, три — четырехъядерными и одно — семиядерным. [c.49]

В настоящее время известны л-хиноновые комплексы молибдена, вольфрама, железа, кобальта, родия, иридия, никеля, палладия, платины и меди. Основными методами их синтеза являются реакции производных этих металлов с хинонами или ацетиленами. Следует, однако, заметить, что большинство хинонов обладает достаточно сильными окислительными свойствами, и при их реакциях с переходными металлами образуются солеобразные соединения, причем сами хиноны восстанавливаются до гидрохинонов или семихинонов. Наиболее подробно влияние природы хинона на характер его взаимодействия с производными переходных металлов изучено на примере хиноновых соединений никеля. [c.5]

Соединения кобальта (0), родия (0) и иридия (0) [c.635]

Соединения кобальта (II), родия (II) и иридия (II) [c.636]

Соединения кобальта (III), родия (III) и иридия (III) [c.639]

Соединения кобальта (IV), родия (IV) и иридия (IV) [c.642]

Простые вещества (633). 2. Соединения кобальта (0), родня (0) и иридия (0) (635). S3. Соединения кобальта (II), родия (И) и иридия (II) (636). 4- Соединения кобальта (III), родия (III) и иридия (III) [c.670]

Соединения кобальта (IV), родня (IV) и иридия (IV) (642). i 6. Сомнения родия (VI) и иридия (VI) (643) [c.670]

Нахождение в природе. Наиболее распространен в природе кобальт. Родий и иридий встречаются в природе в чрезвычайно малых количествах. Кобальт находится в природе в виде соединений, родий и иридий как благородные металлы — в чистом виде и в сплавах с другими металлами. [c.368]

Вообще хлориды кобальта, родия и иридия служат исходным материалом для приготовления других соединений этих металлов. [c.373]

Известно много комплексных соединений родия и иридия, подобных по составу соединениям кобальта. Трехвалентные родий и иридий проявляют в комплексных соединениях координационное число 6. В качестве примеров укажем на такие комплексные соединения, как, например Nag [Ir (NOg)el, Кг [Ir (H20) l5], [Rh (ННд)е]С1з и Т. п. [c.376]

Некоторые соединения рутения и осмия похожи на соединения железа родий и иридий обнаруживают некоторые сходства с кобальтом, палладий — с серебром, а платина — с золотом. [c.547]

Лепинь [263] дает интерпретацию пассивного состояния металлов, основанную на теории окисных пленок Фарадея, и предполагает, что пассивность металлов вызывается поверхностными соединениями, в особенности кислородными, свойства которых существенно отличаются от свойств продуктов объемной реакции. Чем меньше расстояние между атомами, тем труднее идут объемные реакции и тем благоприятнее условия для поверхностных реакций. Описывая каталитическую активность металлов при гидрогенизации бензола, Вест-линг [472] расположил металлы по коротким атомным расстояниям в решетке в ряд никель, кобальт, медь, рутений, родий, иридий, осмий, палладий и платина он утверждал, что активность металла снижается пропорционально удалению короткого атомного расстояния от обоих пределов. [c.244]

Солянокислый раствор, содержащий рутений, при нагревании с тиомочевиной окрашивается в голубой цвет. Реакции мешают ионы меди, кобальта и никеля родий, иридий и осмий не мешают. Золото, палладий и платина дают в этих условиях осадок, который можно отделить фильтрованием. Чувствительность 10 мкг Ки/лл [1]. Чувствительность можно увеличить до 0,3 мкг Ки/жл путем экстракции тиомочевинного соединения рутения эфиром [43]. [c.83]

Особое свойство ионов М + состоит в их способности образовывать основные карбоксилаты, в которых атом кислорода расположен в центре треугольника из атомов металла (24.1), сами металлы связаны мостиковыми карбоксильными группами, а шестое координационное место у каждого из них занято молекулой воды или другим лигандом. Эта структура с оксо-центром доказана для карбоксилатов хрома, марганца, железа, рутения, родия и иридия. Такие же структуры были найдены для соединений кобальта (III), [c.450]

При облучении комплексных соединений кобальта радиоактивный кобальт отделяется в трехвалентном состоянии. Радиоактивные рутений, родий, иридий и платина также могут быть отделены от материнской молекулы после облучения комплексных соединений этих металлов нейтронами. После облучения внутрикомплексных соединений урана нейтронами образовавшийся находится в четырехвалентном состоянии. [c.233]

Рентгеноструктурными методами исследования установлено, что в кристаллах платины, палладия, иридия, никеля, кобальта, родия, рутения, осмия п рения атомы металла расположены друг от друга па расстоянии от 2,77 до 2,49 ангстрема. Этот промежуток соответствует расстоянию между атомами углерода и водорода в молекулах различных органических соединений. Все эти металлы являются катализаторами реакций дегидрирования и гидрирования углеводородов. [c.201]

Получены тетрамерные кластерные соединения кобальта, родия, иридия, осмия, рутения, железа, рения, никеля и марганца М4(СО),2 (М —КЬ и 1г) [М4(СО)1з]2- (М —Оз, Ки, Ре) и Яе4(С0)12Н4. В этих соединениях атомы металла расположены в вершинах правильного или несколько искаженного тетраэдра. К этому же типу соединений относится производное рутения и азулена, представленное на рис. 18, где видна я-координация трех участков органического лиганда с тремя атомами металла. Этот пример в какой-то мере показывает, что может происходить на поверхности частиц массивного металла соответствующей конфигурации. [c.277]

Десси исследовал 191 а- и я-комплексное соединение металлов IV—VIII групп периодической таблицы титана и циркония (IV группа) ванадия (V группа) хрома, молибдена и вольфрама (VI группа) марганца и рения (VII группа) железа, кобальта, родия, иридия, никеля и платины (VIII группа). Каждый из этих комплексов был охарактеризован потенциалом полуволны восстановления, потенциалами катодных и анодных пиков на циклических вольтамперограммах, числом электронов, переходящих в начальной стадии и долей комплекса, возвращаемого без изменения при препаративном восстановлении или окислении. Б табл. 13.7 приведены полярографические потенциалы полуволны и число перенесенных электронов и, найденное кулонометрией. [c.395]

Возможности применения различных веществ в качестве источников водорода при синтезе кетонов не ограничиваются случаями, разобранными в этом обзоре. Запатентовано применение вторичных алкиламинов и карбоновых кислот [41]. В качестве катализатора применяли карбонилы кобальта, родия, иридия, рутения в сочетании с 3-валентными соединениями фосфора, висмута, мышьяка. Конечно, возможно применение и многих других водородсодержащих веществ для получения кетонов на основе олефинов и окиси углерода. [c.169]

Результаты, аналогичные описанным для реакций Со(МО)(СО)з и Fe(NO)2( O)2, были получены для реакции С5И5КЬ(СО)2 с различными реагентами [100]. Некоторые кинетические данные по реакциям этого соединения и соответствующих соединений кобальта и иридия приведены в табл. 7.14. Скорости реакции для соединений родия относятся к реакциям второго порядка, и порядок нуклеофильной силы различных реагентов совпадает с порядком, который был установлен для карбонилнитрозилов, и, как моншо судить по имеющимся данным, он также аналогичен порядку для комплексов Р1(И). Так, родий в этих соединениях является металлом класса (б) или мягким металлом, а важным свойством хорошего реагента является то, что он должен быть стгльно поляризуемым или мягким. [c.499]

С соответствующими металлами кобальт, родий и иридий образуют твердые растворы и интерметаллические соединения, что определяет физико-химические и механические свойства их сплавов. Особо широко используются кобальтовые сплавы. Многие из них жаропрочны и жаростойки. Например, сплав виталлиум (65% Со, i8% Сг, 3% Ni и 4% Мо), применяемый для изготовления деталей реактивных двигателей и газовых турбин, сохраняет высокую проч-I ость и практически не подвергается газовой коррозии вплоть до 800—900°С. Имеются также кислотоупорные сплавы, не уступающие платине. Кобальтовые сплавы типа алнико (например, 50% Fe, 24% Со, 14% Ni, 9% А п 3% Си) применяются для изготовления постоянных магнитов. Для изготовления режущего инструмента важное значение имеют так называемые сверхтвердые сплавы, представляющие собой сцементированные кобальтом карбиды вольфрама (сплавы ВК) и титана (сплавы ТК). Большое значение имеет кобальт как легирующая добавка к сталям. [c.596]

Соединения Со (III), Rh (III), Ir (III). В степени окисления +3 для кобальта, родия и иридия очень характерны многочисленные катионные, анионные и нейтральные комплексы, в которых они шести-координационны. Почти все они диамагниты, парамагнитен ион СоРб" (табл. 53). [c.601]

Вышли следующие тома т. 1, 1956 (общие сведения, воздух, вода, водород, дей-теряй, тритий, гелий и инертные газы, радон) т. 3, 1957 (главная подгруппа I группы, побочная подгруппа I группы) т. 4, 1958 (бериллий, магний, кальсий, стронций, барий) т. 7, 1959 (скандий — иттрий, редкие земли) т. 10. 1956 (азот, фосфор) т. И, 1958 (мышьяк, сурьма, висмут) т. 12, 1958 (ванадий, ниобий, тантал, протактиний) т. 14, 1959 (хром, молибден, вольфрам) т. 15, 1960 (уран и трансурановые элементы) т. 16. 19(Ю (фтор, хлор, бром, марганец) т. 18, 1959 (комплексные соединения железа, кобальта. никеля) т. 19, 1958 (рутений, осмнй, родий, иридий, палладий, платина). [c.127]

Закономерности, оправдывающиеся для соединений платины, в ряде случаев оказываются справедливыми для комплексных соединений трехвалентных кобальта, родия и иридия. Специфика кобальтовых комплексов состоит в увеличении лабильности внутрисферных групп и ионов по сравнению с Pt (II), строении внутренней сферы четырехкоординационных комплексных соединений Со (II). Вследствие увеличения степени ионогенности связи центральный ион — адденд эффекты, обусловленные трансвлия-нием выражены слабее и появляется тенденция к изомеризации. Соединения Со (III) в силу высокой подвижности групп сильнее подвержены гидратации, чем комплексы Pt. Поэтому в химии кобальта отступления от закономерности трансвлияния наблюдаются чаще, чем в комплексах двух- или четырехвалентной платины, не все превращения могут быть объяснены непосредственно трансвлиянием. [c.171]

Соединений кобальта, в которых галогениды находились бы в составе комплексных анионов, не существует (исключая соли типа Мез f oHlg4l, где Hlg — галоген). Однако родий и иридий соединений этого типа не образуют. У родия известны ацидосоли типа Meg [RhHlgeJ, а также некоторые соединения общей формулы Мез IRhHlgg]. [c.373]

Высшая положительная валентность элементов обычно отвечает номеру группы, причем в высших оксидах и гидроксидах кислотный характер растет слева направо по периодам, а основной — ослабевает. У фтора вообще не обнаружена положительная валентность в соединениях он всегда одновалентен. Положительная валентность кислорода проявляется только в соединениях с фтором и равна двум. Железо, кобальт и никель проявляют высшую валентность соответственно шесть, четыре и три, палладий — четыре, родий, иридий и платина — шесть, бром и астат — пять. У некоторых благородных газов высшая положительная валентность достигает восьми (ХеРв). У элементов подгруппы меди в образовании валентных связей могут участвовать с1-злектроны предпоследнего уровня, поэтому их высшая положительная валентность оказывается больше номера группы — бывает +1, +2, +3. Эти элементы являются неполными аналогами элементов главной подгруппы I группы и вместе с тем продолжают развитие свойств элементов семейства железа и платиновых металлов, к которым они вплотную примыкают в системе элементов. [c.79]

Высшая степень окисления элементов обычно отвечает номеру группы, причем в высших оксидах и гидроксилах кислотный характер растет слева направо по периодам, а основной — ослабевает. Фтор не имеет положительной степени окисления в соединениях он всегда имеет стенепь окисления —1 степень окисления кислорода обычно равна —2, но бывает —I (в нероксндных соединениях), а Ор2 имеет - -2. У железа, кобальта и никеля высшая степень окисления соответственно - -6, - -4 и +3, палладия +4, родия, иридия и платины 4-6, у брома и астата -)-5. У некоторых благородных газов высшая степень окисления достигает - -8 (ХеРз). У элементов подгруппы меди в образовании химических связей могут участвовать ( -электроны предпоследнего уровня, поэтому их высшая степень окисления оказывается больше номера группы бывает +1, -[-2, - -3. Эти элементы — непол- [c.97]

Соединения Со (Ш), ИЬ (Щ), 1г (Ш). В степени окисления +3 для кобальта, родия и иридия очень характерны многочисленные катионные, анионные и нейтральные комплексы, в которых они шестикоор- [c.655]

В настоящее время твердо установлено [84, 401—403], что при циклотримеризащш иод действием комплексов кобальта, родия и иридия первые два алкиновых звена первоначально связываются друг с другом и с атомом металла, образуя металлациклопента-диеновые соединения (131) (схема 338), причем реакция может быть остановлена на этой стадии. Внедрение третьей молекулы алкина приводит к металлациклогептатриену, превращающемуся в арен путем восстановительного элиминирования (схема 339). Альтернативный путь, наиболее вероятный в том случае, если третья молекула алкина (которая может быть той же, что первые две, или другой) обладает свойствами сильного диенофила, за- [c.345]

При титровании гексаметилендитиокарбаматом и тионали-дом применяют висмут в качестве индикатора, что позволяет увеличить резкость конечной точки, так как соединение висмута с указанными реактивами окисляется с большей скоростью, чем свободный реактив. Определению палладия при этом не мешают, в определенных пределах по отношению к нему, ионы следующих элементов платины, родия, иридия, меди, железа, серебра, никеля, кобальта, цинка, свинца. [c.278]

Известен ряд гексамминовых соединений, для получения которых используют катализаторы, повышенное давление, жидкий аммиак. К ним относятся соединения трехвалентного кобальта, хрома, родия, иридия, четырехвалентной платины. [c.7]

В самом деле, можно варьировать а) ионогенно связанные кислотные остатки , б) нейтральные молекулы А, в) металл Ме и, наконец, г) неионогенно связанные кислотные остатки X. И действительно, известно большое число соединений этого типа, образующихся за счет варьирования , А и X ири трехвалентных кобальте, хроме, родии, иридии, четырехвалентной платине. Все же число металлов, для которых известны соединения ацидопентаминового типа, значительно меньше, чем число металлов, для которых известны соединения гексаминового типа. В частности, известно большое число гексаминов двухвалентных металлов (никеля, кобальта, цинка, кадмия, меди и даже щелочноземельных металлов), но ацидонентамины, являющиеся производными этих металлов, неизвестны. Это становится понятным в свете соображений, высказанных на стр. 48. [c.52]

Необходимо отметить, что если замещение групп СОГ, СаО и некоторых других им подобных, находящихся во внутренней сфере кобальта, хрома, иридия, родия и платины, одновалентными кислотныдш остатками протекает, как правило, б-эз изменения пространственной конфигурации и тем самым обосновывает метод циклов, то ряд других реакций внутрисферного обмена сопровождается перегруппировками соединений i/ыс-строепия в соединения транс-строения, и наоборот. Эти явления по своей природе напоминают явление вальденовского обращения. Такие перегруппировки происходят как при реакциях замещения находящихся внутри комплекса нейтральных молекул кислотными остатками, так и ири процессах обратного типа, а также при реакциях замены одних кислотных остатков другими. [c.166]

Тяжелые переходные элементы проявляют явную тенденцию к образованию соединений с более высокими степенями окисления. В то время как степень окисления (+П) известна для всех элементов первого переходного ряда, кроме скандия, для тяжелых переходных элементов она не характерна, и имеется лишь у С(3, Нд, Рс1 и Р1. Аналоги кобальта — родий и иридий — проявляют степени окисления только (+И1) и выше. Соединения хрома (П1) являются наиболее устойчивыми, а соединения молибдена и вольфрама в этой степени окисления — сильные восстановители в химии Мо и Ш преобладают соединения с их степенью окисления (-[-У ). В целом устойчивость соединений тяжелых переходных металлов, обладающих высшей степенью окисления (равной номеру группы) очень большая, Так, ион ДеОГ не является сильным окислителем, подобно иону МпОГ-Примерами соединений со степенью окисления (+УП1) являются тетраоксиды рутения и осмия Весьма устойчивыми по сравнению с элементами первого переходного ряда являются соединения Рс ", Pt и Аи" получены даже соединения Аи . [c.394]

В большинстве патентов, взятых на процесс карбонилирования метанола, указано, что те же катализаторы можно использовать для карбонилирования и высших спиртов. В присутствии соединений кобальта и железа карбонилируют предельные одноатомные спирты Сг—Са [215, 685, 694—696, 755—757] и гликоли [758, 759]. Более активными катализаторами являются соединения металлов группы платины [760]. В присутствии карбонильных комплексов родия или иридия при 140—215° С и давлении 22— 78 атм синтезируют пропионовую кислоту (выход 95%), к-масляную и изомасляную кислоты (95%), гексановые кислоты (65%) и га-толуилуксусную (82%) [761]. Адипиновую кислоту синтезируют из бутандиола-1,4 при 126—250° С и давлении [c.91]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология