Иридий и его соединения реакции

Реакции и открытие ионов иридия. Лучшей реакцией на ион четырехвалентного иридия можно считать его взаимодействие с бензидином, который, окисляясь, образует соединения, окрашенные в синий цвет. Синяя окраска в случае присутствия иридия появляется сейчас же, хотя бы концентрация последнего находилась у предела чувствительности, которая для иридия равна ЫО г/0,005 мл. [c.139]

При исследовании каталитических свойств соединений иридия в реакциях окисления Hg(I) и дифениламина церием (IV) [И, 47] было найдено, что соединения Ru(III), (IV) также катализируют эту реакцию. Разработанные с использованием этих реакций методики позволяют определить до 5-10 мкг мл рутения в 10 мл раствора с ошибкой 10% [48]. Различие в кинетике реакции окисления дифениламина церием(1У), катализируемой соединениями иридия и соединениями рутения, позволило разработать метод определения рутения в присутствии 10-кратного избытка соединений иридия. Для повышения каталитической активности соединений рутения и, следовательно, для повышения чувствительности определения рутения в реакции окисления Hg(I) церием(1У) в качестве активатора можно использовать, а дипиридил [49]. [c.313]

Иридий. Соединения 1г(1И), (IV) по своим каталитическим свойствам близки к аналогичным соединениям Ви(1И), (IV). Однако исследования, посвященные изучению каталитических свойств координационных соединений иридия в гомогенных окислительно-восстановительных реакциях, их аналитическому приложению, появились совсем недавно. В качестве индикаторных реакций для определения иридия кинетическим методом применяются в основном реакции окисления церием(1У) различных восстановителей. Так, каталитические свойства соединений 1г(1П) в реакции окисления воды церием(1У) в сернокислой среде [53] использованы для разработки определения иридия с чувствительностью 2-10 мкг мл [54]. [c.314]

Хлоридные соединения палладия и коллоидные растворы металлических палладия и иридия катализируют реакцию восстановления ионов серебра двухвалентным железом [18] [c.316]

Л. В. Шведова. Каталитические свойства соединений иридия в реакциях окисления иодида и марганца (И) кислородными соединениями галогенов. Диссертация. Ивановск. хим-тех. институт, Иваново, 1972. [c.56]

Согласно этой теории, катализ происходит только при структурном и энергетическом соответствии катализируемых молекул данному катализатору. Теорией Баландина было предсказано, что реакции каталитического гидрирования бензола и дегидрирования циклогексана могут идти только на переходных металлах, имеющих гранецентрированную кубическую структуру или гексагональную структуру и притом атомные радиусы строго определенных размеров. При этих условиях шестичленные циклы образуют на октаэдрических гранях кристаллов металла шесть связей М— — С — С, валентный угол которых близок тетраэдрическому углу. Данным условиям удовлетворяют палладий, платина, иридий, родий, осмий и все они являются активными катализаторами гидрирования бензола и дегидрирования циклогексана. В то же время металлы, обладающие объемноцентрированной структурой, например тантал, вольфрам, даже при почти таких же размерах их атомных радиусов, как у платиновых металлов, а также металлы, имеющие такую же кристаллическую структуру, как платина, но иные размеры атомных радиусов, в частности серебро, золото, или не относящиеся к переходным элементам — медь, цинк,—все эти металлы не проявляют каталитической активности в вышеуказанных реакциях. Таким образом, структура поверхностных соединений бензола и циклогексана с платиновыми металлами была описана и доказана. Мало того, было, в сущности, установлено, что в условиях катализа подобные соединения легко и притом в точности воспроизводятся. Иначе катализ был бы невозможен. [c.59]

Родий и иридий получают с помощью серии довольно сложных реакций, описанных в специальных руководствах по разделению платиновых металлов и их соединений. [c.370]

Многие переходные металлы и их комплексы обладают каталитической активностью и широко применяются в промышленных каталитических системах, например, оксид ванадия(У) при окислении диоксида серы для получения серной кислоты, мелкодисперсное железо, оксид железа(Ш) - при синтезе аммиака. Особенно активны в этом отношении переходные элементы второго и третьего переходных рядов и, в частности, платиновые металлы. Так, мелкодисперсная платина и ее сплавы используются при окислении аммиака, металлорганические соединения родия и иридия - в разнообразных реакциях органического синтеза. В гл. 11 мы отмечали, что среди разнообразных механизмов действия этих и других катализаторов можно выделить несколько стадий, присущих каждому каталитическому процессу. Попытаемся теперь проследить за действием металлокомплексного катализатора на основных стадиях процесса [c.373]

Конечно, такой ход кривой, отвечающий последовательному титрованию одним и тем же реактивом нескольких элементов, возможен только в том случае, если между константами равновесия реакций определяемых ионов с тиооксином существует достаточно большая разница. В приведенном выше примере наибольшей окислительной способностью обладает иридий (IV), он титруется в первую очередь, до того как в такую же реакцию вступит железо (III), обладающее значительно более низким окислительным потенциалом. Соединения палладия с тиооксином более прочны, чем соединения меди, поэтому палладий титруется раньше, чем медь. [c.221]

Лепинь [263] дает интерпретацию пассивного состояния металлов, основанную на теории окисных пленок Фарадея, и предполагает, что пассивность металлов вызывается поверхностными соединениями, в особенности кислородными, свойства которых существенно отличаются от свойств продуктов объемной реакции. Чем меньше расстояние между атомами, тем труднее идут объемные реакции и тем благоприятнее условия для поверхностных реакций. Описывая каталитическую активность металлов при гидрогенизации бензола, Вест-линг [472] расположил металлы по коротким атомным расстояниям в решетке в ряд никель, кобальт, медь, рутений, родий, иридий, осмий, палладий и платина он утверждал, что активность металла снижается пропорционально удалению короткого атомного расстояния от обоих пределов. [c.244]

Мы исследовали каталитические свойства иридиевых катализаторов на окиси алюминия в реакции жидкофазного гидрирования органических соединений с различными типами непредельной связи. Прослежено влияние количества металла в активной фазе (1—5 вес. "/о 1г) и природы применяемого растворителя на активность иридиевых катализаторов. В настоящем сообщении приводятся экспериментальные данные по гидрированию непредельных соединений на 2 % -ном иридиевом катализаторе в среде 96%-ного этанола при температурах 20, 30, 40°. Иридий наносили на окись алюминия марки А-1 из водного раствора хлориридата аммония методом адсорбции [12]. Перед опытами катализатор был восстановлен в токе водорода при температуре 300° в течение одного часа. Гидрирование проводили на лабораторной установке для каталитического гидрирования с контролем потенциала катализатора [13]. Навеску гидрируемого вещества брали в расчете на поглощение 100 мл водорода (НТД). Восстановление нитросоединений проводили на 0,2 г катализатора, при гидрировании остальных соединений навеска катализатора была 0,5 г. Объем растворителя во всех случаях составлял 30 мл. [c.367]

Очевидно, что каталитическое действие рутения приводит к новому пути реакции с меньшей энергией активации и положительной энтропией. При этом энергии активации в реакциях окисления перйодатом бензидина, о-толидина, о-дианизидина близки, для реакции окисления иодида она отличается значительнее. Наибольшие различия наблюдаются в величинах энтропии активации, что связано с особенностями строения и прочностью соответствующих интермедиатов Ru (IV)—Red. Сведения о каталитическом действии соединений иридия в реакциях окисления кислородными соединениями галогенов немногочисленны. Гинзбург и Юзько [45] нашли, что соединения иридия (III) катализируют разложение (195—200°С) хлорной кислоты с образованием газообразных продуктов СЬ и О2. [c.50]

Полученные нами кинетические характеристики реакций, катализируемых соединениями иридия, приведены в табл. 7. Катализируемые соединениями иридия (IV) реакции окисления перйодатом и гипобромитом проходят со сравнительно небольшой энергией активации и положительной энтропией. Для реакщш окисления перйодатом различных аминов и иодида величины Е близки. Реакция окисления марганца (И) гипобромитом характеризуется большой энергией активации. Основной вклад в величину эффективной энергии активации дает стадия взаимодействия интермедиата [IrlV—ВгО ] с осадком МпО(ОН)2, поверхность которого и число активных центров сильно зависят от температуры. Энтропии активации, учитывающие структурные изменения в переходном комплексе, близки для всех исследованных реакций. Несколько больн1ую величину энтропии активации имеет реакция окисления иодида перйодатом. [c.51]

Таким образом, модифицирующее действие соединений рения и иридия заключается в образовании сплавов с платиной, увеличением энергии распада мультиплетного комплекса и десорбции непредельных, которые, попадая на металлические участки рения или иридия, гидрируются за счет спилловера атомного водорода до более стабильных соединений, или, попадая на участки носителя, инициируют топографическую цепную реакцию деструктивной поликонденсации с образованием кокса. Поэтому на диаграмме ДТА отсутствует экзотермический пик при 200 С, хв актерный для горения кокса на платине, наблюдается слабый пик при 380 С, обусловленный горением коксогенов на металлических центрах рения или иридия, и самый значительный пик при 500 С, характерный для горения кокса на носителе. [c.154]

Наиболее активным катализатором гидрокарбоалкоксилирования олефинов являются карбонилы кобальта. Карбонилы родия и иридия проявляют слабую активность при неудовлетворительной селективности. Карбонилы железа и никеля еще менее активны. Довольно успешно катализируют реакцию гидрокарбоалкоксилирования карбонилы рутения и комплексные соединения палладия. [c.268]

Озон (Тпл = 80,3 К Гкип= 161,1 К). Молекула озона Оз имеет угловое строение угол между связями равен 116°, длина связи 0 = 0, / = 0,1278 нм. Основное состояние молекулы Оз отвечает заполнению электронами молекулярных орбиталей (а ) (Яр х X (ор ) . Остальные электроны заполняют несвязующие орбитали. При нормальных условиях это газ синего цвета. Жидкий озон — темно-синего цвета. Стандартная теплота образования О3 АЯ = = 149,8 Дж/моль, т. е. это весьма непрочное соединение. Озон — сильнейший окислитель стандартный электродный потенциал О3 равен 2,07 В. Он способен окислить золото, платину и иридий, легко переводит сернистые соединения в сульфаты, аммиак — в нитриты и т. д., как это видно из приведенных ниже реакций [c.426]

Реакция горения смеси фуллеренов и фуллереновых саж с ацетилацетонатами железа иридия и платины использована в синтезе водорастворимых металлофуллереновых соединений. [c.71]

Периодат-ион один из самых широко распространенных реагентов для окисления по реакции Малапрада органических соединений, имеющих гидроксигруппу, таких, как фенолы, хлорфенолы или вицинальные гликоли. Фенолы и их пр<жзводные можно определять в диапазоне концентраций от 50 до 500 мкг/мл методом фиксированного времени, измеряя оптическую плотность при 340 нм. В этой области находится максимум поглощения образующихся хи-толов и хинонов [6.2-1, 6.2-2]. Некоторые органические соединения, имеющие фармакож>тческое значение, такие, как витамины В1 и С, также можно определить при помощи реакции окисления — восстановления. Тиамин окисляется Н (11) до тиохрома —флуоресцирующего соединения, которое является индикаторным веществом в этом определении [6.2-3]. В данном случае кинетический метод является весьма чувствительным (предел обнаружения 2- 10 М). В настоящее время его используют для определения тиамина в различных лекарственных препаратах (смесях микроэлементов и поливитаминов). Катехоламины окисляются до о-бензохинонов гексахлоридом иридия и до аминохро-мов периодат-ионамн [6.2-4], что дает возможность определить адреналин и [c.336]

Окислительная способность гексафторидов платиновых металлов, как было отмечено выше, заметно возрастает с увеличением атомного номера в каждом ряду переходных элементов. Таким образом, гексафториды платины, рутения и родия являются наиболее сильными окислителями. Все эти гексафториды окисляют окись азота с образованием солей нитрозония [9, И]. Так, соединение NO OsFe можно получить в результате гомогенной реакции в газовой фазе. Гексафториды платины и иридия в гомогенной газовой среде образуют соли (N0 )2MFe [10, И]. Гексафторид платины является единственным гексафторидом платиновых металлов (относящихся к третьему ряду переходных элементов), который способен окислять кислород и ксенон с образованием соответственно 0+ PtF и Xe (PtFe) [9, 67], хотя гексафториды рутения и родия также окисляют ксенон [66, 67]. Первые потенциалы ионизации для молекулярного кислорода и атомарного [c.412]

Мягкий метод получения комплексов с а-связями углерод—металл основан иа окислительном присоединении органических соединенпй к координационно ненасыщенным комплексам переходных металлов с конфигурацией (1 и Такой процесс часто сопровождается восстановительным элиминированием, приводящим к образованию продуктов с новыми углерод-углеродными связями, что представляет особый интерес для органического синтеза. Реакции окислительного присоединения известны для соединений родия. иридия, рутения, никеля, палладия и платины [84]. Участвую-щиii в процессе первоначальный комплекс переходного металла может быть изображен формулой где —2 соответству- [c.259]

В настоящее время твердо установлено [84, 401—403], что при циклотримеризащш иод действием комплексов кобальта, родия и иридия первые два алкиновых звена первоначально связываются друг с другом и с атомом металла, образуя металлациклопента-диеновые соединения (131) (схема 338), причем реакция может быть остановлена на этой стадии. Внедрение третьей молекулы алкина приводит к металлациклогептатриену, превращающемуся в арен путем восстановительного элиминирования (схема 339). Альтернативный путь, наиболее вероятный в том случае, если третья молекула алкина (которая может быть той же, что первые две, или другой) обладает свойствами сильного диенофила, за- [c.345]

Мьюттерти с сотр. нашли, что кластерные соединения осмия и ирридия — Озз(СО)12 и 1г4(СО)]2 — катализируют гидрирование СО в метан [33]. При 140 °С и 0,196 МПа эти катализаторы селективно продуцируют метан с удельными скоростями, вполне сравнимыми со скоростями, измеренными Ванниче на иридии, нанесенном на носитель [25]. Наблюдалось также, что замещение лиганда очень сильно влияет на скорость реакции н распределение компонентов в продукте. Замещение карбонильных лигандов трифенилфосфином увеличивает скорость синтеза в три раза и приводит к получению метана, этана и пропана. Были сделаны попытки обеспечить гомогенность в реакционной системе, но она не устанавливалась достаточно четко. Дальнейшее изучение процесса метанирования с применением гомогенных катализаторов представляется обоснованным. [c.240]

Общая картина гидрогенизации этилена на металлах VHI группы достаточно ясна. На поверхности присутствуют только адсорбированный этилен, этильные радикалы и атомы водорода, а других промежуточных соединений, вероятно, не образуется. Константы скорости их взаимопревращений и реакций сильно меняются при переходе от металла к металлу в зависимости от их расположения в периодической таблице. Наибольшее различие наблюдается в силе адсорбции этилена на различных металлах, которая и определяет, будет ли происходить реакция изомеризации или реакция обмена. Основная трудность в установлении механизма — это отсутствие достаточного количества точных сведений о кинетике различных возможных процессов обмена, в случае иридия и особенно платины такую информацию вообще трудно получить. Однако можно надеяться, что уже в недалеком будущем механизм гидрогенизации этилена на металлах VIII группы станет известен. [c.407]

Рентгеноструктурными методами исследования установле--—. но, что в кристалликах платины, палладия, иридия, рутения, меди, кобальта и никеля атомы металла расположены друг от друга на расстоянии от 2,77 до 2,49 стомиллионной доли сантиметра (т. е. от 2,71 до 2,49 ангстрема). Этот промежуток соответствует расстоянию между атомами углерода и водорода в молекулах различных органических соединений. Все эти металлы являются катализаторами для реакций дегидрирования и гидрирования углеводородов. Значит, геометрическое соответствие тоже может помочь исследователям подобрать катализаторы для многих реакций, относящихся к органической химии. [c.17]

Для того чтобы понять совокупность всех этих факторов, необходимо было решить вопрос о том, что же находится на поверхности катализатора в момент реакции и как изменяются лимитируюшие стадии процесса при гидрировании различного типа связей на промотированных катализаторах. Для решения этого вопроса был использован метод измерения потенциала катализатора в процессе гидрирования. При гидрировании на массивных электродах-катализаторах эта методика была разработана А. И. Фрумкиным и А. И. Шлыгиным [4] для водных кислых растворов. Однако в катализе чаше всего применяются мелкораздробленные порошки катализаторов, обладающие большой поверхностью и активностью. В нашей лаборатории было показано еще в 1949 г., что при интенсивном перемешивании и известном количестве порошка металла частицы его, взвешенные в растворе, так часто ударяются о вспомогательный электрод (например, платиновую проволочку), что навязывают последнему свой потенциал [5]. Позднее для порошка катализатора была снята и кривая заряжения [6]. Измерение потенциала порошка катализатора в процессе гидрирования в растворе дало возможность следить за концентрацией водорода и до известной степени непредельного соединения на поверхности. Таким образом, было изучено гидрирование самых разнообразных непредельных соединений на платине, палладии, никеле, родии, иридии и на некоторых их сплавах (Pt—Ni, Pd—Ni, Pt—Pd, Pd—Ag) при различных температурах и в разных растворителях (вода, спирт, растворы щелочей и ислот диоксан, гептан и др.). [c.180]

Значение энергетических факторов в катализе особенно ярко выступило при гидрировании в растворах в присутствии иридиевой черни. Оказалось, что последняя при низких температурах является плохим катализатором гидрогенизациив ее присутствии реакции протекают очень медленно. Объяснение этого было найдено при измерении потенциала, когда мы обнаружили, что водород с поверхности иридия почти не вытесняется даже такими соединениями, как нитробензол. Падение потенциала при гидрировании нитросоединений на никеле составляет 350—400 мв, на платине около 150 мв, а на иридии только 20—40 мв. Подобное поведение иридия несомненно связано с тем, что на 5с -оболочке его находится только 7 электронов и адсорбция водорода на его поверхности происходит значительно прочнее, чем на платине. [c.185]

ОСМИЙ м. 1. Os (Osmium), химический элемент с порядковым номером 76, включающий 33 известных изотопа с массовыми числами 163-167, 169-196 (атомная масса природной смеси 190,2) и имеющий типичные степени окисления в соединениях О, + П, + П1, -Ь IV, + VI, -I- VIII. 2. Os, простое вещество, тяжёлый серебристо-белый металл применяется как компонент сверхтвёрдых и износостойких сплавов с иридием, как компонент катализаторов в реакциях гидрогенизации и др. [c.298]

Катализаторами этих реакций служат комплексные соединения титана, ванадия, хрома, марганца, железа, кобальта, никеля, родия, палладия, иридия, рутения. Образование линейных продуктов, как уже говорилось, связано с переносом водорода. Поэтому из указанных катализаторов только кобальт и железо, образующие лабильные гидридные комплексы, ведут реакцию с образованием линейных продуктов н-октатриена-1,3,6 и З-метилгептатриена-1,4,6, тогда как в присутствии остальных катализаторов образуются циклические продукты транс, транс, /иранс-циклододе-катриен, транс, транс, 1(цс-циклододекатриен, циклооктадиен-1,5 и винилциклогексен [21]. [c.233]

Уже давно были исследованы каталитические свойства металлов, которые позволяли проводить реакцию гидрогенолиза сернистых соединений. К таким металлам относятся скандий, титан, ванадий, хром, марганец, железо, кобальт, никель, медь, цинк, иттрий, цирконий, молибден, рутений, родий, палладий, серебро, кадмий, лантан, гафний, тантал, вольфрам, рений, осьмий, иридий, платина, золото, ртуть, актиний, торий, уран. Наиболее часто в промышленных процессах гидроочистки щ)имвняются соединения металлов групп У1А и железа, сочетание окислов и сульфидов кобальта и молибдена, сульфидов никеля и вольфрама. [c.2]

Смотреть страницы где упоминается термин Иридий и его соединения реакции: [c.54] [c.289] [c.58] [c.106] [c.628] [c.694] [c.628] [c.89] [c.184] [c.415] [c.274] [c.306] [c.331] [c.264] [c.434] [c.55] [c.493] [c.195] [c.329] [c.738] [c.372] [c.403]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология