Методы получения нитроалканов

В лабораторной практике широко распространен метод получения нитроалканов из галогеналканов и нитрита серебра [c.145]

Алифатические углеводороды, в отличие от ароматических, крайне инертны к действию азотной кислоты, и в течение многих лет попытки ввести нитрогруппу в алканы не давали положительных результатов. Только в конце прошлого столетия М. И. Коновалову удалось показать возможность получения нитроалканов прямым нитрованием алканов. Эти работы, а также исследования Ё.. В. Марковникова позволили выяснить основные закономерности реакции нитрования парафиновых углеводородов — влияние концентрации азотной кислоты, температуры, давления, строения углеводородов и других факторов. Эти работы послужили стимулом для изучения нитроалканов и нитроцикланов и были направлены на изыскание путей определения состава нефти по характеру продуктов нитрования отдельных ее фракций. Глубокие исследования нитрования парафиновых углеводородов, выполненные указанными авторами, явились по существу научной основой промышленного метода газофазного нитрования предельных углеводородов, разработанного Хэссом с сотр. [1—3 . [c.9]

Получение оксимов из кетонов. Стадия производства оксимов из циклоалканонов (реакция оксимирования) состоит в их обработке гидроксиламином прн катализе кислотами. Для этого применяют водный раствор сульфата гидроксиламина, содержащий 4—5% N1 201-1. Его получали двумя основными методами — восстановлением солей азотистой кислоты или из нитроалканов. По первому способу нитриты восстанавливают диоксидом серы и бисульфитом аммония [c.564]

Нитроалканы.—Первые методы получения нитроалканов были разработаны немецкими исследователями в 1872 г. В. Мейер осуществил взаимодействие галоидного алкила с нитритом серебра [c.149]

Усовершенствованный лабораторный метод получения нитроалканов был предложен Корнблюмом (1955). Первичный или вторичный бромистый или иодистый алкил обрабатывают нитритом натрия в растворе диметилформамида, который является превосходным растворителем [c.150]

Лучшим методом получения нитроалканов, пригодным не только для первичных, но и для вторичных алкилгалогенидов, является взаимодействие алкилгалогенида с нитритом натрия в растворителе типа диметилформ-амида или диметилсульфоксида. В случае вторичных бромидов и иодидов [c.249]

За один проход 15% азотной кислоты расходуется на образование нитроциклогексана, 4—5% на образование низших нитроалканов, 60 7о регенерируется в виде окислов азота и 20% превращается в газы, которые не могут быть регенерированы. В табл. 107 приводится сравнение двух методов получения нитроциклогексана. [c.389]

Свойства. П.— неплавкий продукт белого цвета. В зависимости от метода получения степень полимеризации может быть от нескольких единиц до нескольких тысяч 1,31. П. устойчив при нагревании деполимеризуется при темп-рах выше 160°С ярко выраженной точки плавления не имеет. В обычных органич. растворителях (кетонах, спиртах и др.) П. нерастворим растворяется в диметилформамиде, тетраметил-сульфоне, триэтилфосфите, нитроалканах. Поскольку р-ры П. нестабильны, для их стабилизации используют ЗОа (0,1 — 10% по массе). П. достаточно устойчив к действию воды, оснований, к-т, минеральных и растительных масел, солнечного света, кислорода и озона. Однако есть указания, что П. во влажном воздухе темнеет и может деструктироваться [c.200]

При методе получения оксимов из нитроалканов, принятом в США, нитроэтан или другой нитропарафин обрабатывают серной кислотой, что приводит к образованию гидроксиламинсульфата и карбоновой кислоты [c.785]

Жидкофазное нитрование алканов азотной кислотой. Классический метод жидкофазного нитрования разбавленной азотной кислотой под давлением (открытый в 1889 г. М. И. Коноваловым) был первым способом получения нитроалканов прямым нитрованием. [c.244]

Модификация М. р.-действие на алкилгалогениды р-ров NaNOj KNOj) в ДМСО или ДМФА (модификация Корн-блюма). Такой метод позволяет с выходом 55-65% получать вторичные нитросоединения разл. типов. Др. модификация-проведение р-ции в условиях межфазного катализа. Так, взаимод. алкил- или беизилгалогенидов с NaNOj в ацетонитриле в присут. 18-краун-6-эфира приводит к получению нитроалканов с выходом 65-70%. [c.21]

Реакция присоединения нитроалканов к нитроалкенам — один из наиболее удобных методов получения алифатических динитро- и полинитросоединений. Вслед за первыми работами [145, 306, 336—338] были опубликованы исследования, проведенные Ламбертом и сотр. [191, 339, 340], а также Банером и Китом [341, 342]. В качестве иллюстрации можно привести синтезы [c.114]

Об интересном одностадийном способе получения нитроалкенов сообщил Л. Хаше. При пропускании паров нитрометана и формальдегида при 200° С над нагретым до 250—260° С катализатором (ацетатом свинца, нанесенным на силикагель) был получен конденсат, содержавший некоторое количество нитроэтилена. По данным автора, формальдегид таким же образом конденсируется с другими нитроалканами и их галогенопроизводными. Отсутствие данных о выходе свидетельствует о недостаточности разработки предложенного метода, однако важно установление принципиальной возможности осуществления конденсации нитроалканов с альдегидами и дегидратации нитроспиртов в одном процессе. [c.107]

В связи с тем, что синтез мононитроалканов нитрованием предельных углеводородов в газовой фазе является в настоящее время важнейшим промышленным методом получения нитроалканов, целесообразно дать в обобщенном виде оценку особенностей этого б етода. [c.12]

Для получения нитроалканов, содержащих более одной нитрогруппы, описанные выше методы часто непригодны, особенно в случае полинитроалканов. [c.18]

В лаборатории для получения нитроалканов применяют нитрование азотной к-той соед. с активир. метиленовой группой удобный метод синтеза первичньк нитроалканов-нитрование 1,3-индандиона с послед, щелочным гидролизом а-нитрокетона [c.283]

Парофазное нитрование проводят при большом избытке углеводорода, нормальном давлении и температуре около 400—450° С. Это наиболее важный технический метод получения низших нитроалканов и нитроциклоалканов В этом процессе, наряду с нитрованием, происходит окисление углеводородов, в результате которого образуются спирты, альдегиды, кетоны, кислоты и двуокись углерода. [c.79]

Лучшим методом получения галогеннитросоединений является галогенирование нитроалканов галогеном [c.90]

Методы получения. Прямое введение ннтрозогруппы в молекулу алкана не удается. Нитрозоалканы могут быть получены окислением алкнлгидроксиламинов, которые, в свою очередь, получают из нитроалканов [c.386]

Среди окисей алифатических нитрилов окиси типа метил- и триметилацетони-трила могут быть получены упомянутыми методами. Метод получения окисей нитрилов с простыми алкильными группами был описан недавно Мукаяма и Хошино [265]. Эти авторы получили хорошие выходы алкилфуроксанов и замещенных мочевин в результате взаимодействия изоцианатов и нитроалканов с третичными основаниями. [c.494]

Как и в случае амидов, одним из наиболее распространенных методов получения гидроксамовых кислот является ацилирование гидроксиламина или его О- или N-замещенных производных, Альдегиды мол<но превратить в гидроксамовые кислоты либо через стадию образования оксимов, либо обработкой нитрозобензо лом. Относительно малоизученными альтернативными методами получения являются окисление аминов или амидов, а также перегруппировка нитроалканов. Как и в случае амидов, алкилиро-в.ание гидроксамовых кислот приводит к более высокозамещенным производным. Примеры применения большинства указанных методов приведены в обзоре [За] и в работе [360]. [c.499]

Общий метод получения различных замещенных изоксазолидина (тетрагидроизоксазола) заключается во взаимодействии Н-эфиров нитроалканов, например М-метилового эфира нитрометана, синтезируемого из нитрометана и диазометана, с алкенами, в простейшем случае — с этиленом (С. С. Новиков, В. А. Тартаковский) [c.573]

Рассмотренный метод получения нитросоединений алифатического ряда имеет в лабораторных условиях явное преимущество по сравнению с реакцией Коновалова которая заключается в на> гревании предельных углеводородов с разбавленной азотной кпС лотой в запаянных ампулах. Последняя реакция протекает неизбирательно и сопровождается крекингом исходного углеводорода. Несмотря на это, она широко используется в промышленности для синтеза низших нитроалканов. [c.15]

Основным методом получения нитроалкиламинов является конденсация нитроалканов с формальдегидом и аминами — реакция Манниха [1 2, с. 399 3, 4] (см. также стр. 41). [c.266]

Единственным примером С-ацилиро,вания солей первичных нитроалканов является, по-видимому, взаимодействие их с ацилци-анидами. Эта реакция является общим методом получения сс-нитро-кетонов [120] [c.30]

Взаимодействием галогенов с первичными и вторичными нитроалканами в присутствии оснований получают соответствующие а-галогеннитроалканы. Подробнее о методах получения и свойствах этих соединений см. гл. 3. [c.45]

Основным методом получения нитроцикленов является конденсация нитроалканов с циклическими кетонами. В зависимости от условий реакции главными продуктами являются либо циклические [c.42]

Существенный недостаток описанного метода заключается в том, чтс лишь первичные нитроалканы образуют нитроспирты с высокими выходами29 при использовании альдегидов изостроения и вторичных нитроалканов выход нитроспиртов резко падает. Большие неудобства создает также длительность проведения реакции. Известен патент на получение нитроспиртов в присутствии гидрата окиси кальция. Замена гидратов окисей щелочных металлов на гидраты щелочноземельных металлов понижает тенденцию альдегидов к межмолекулярной альдольной конденсации, что приводит к повышению выходов нитроспиртов др 89—99%. Выход 1-нитробутанола-2 (73%) был несколько ниже из-за образования значительного количества нитрогликоля. Осаждение катализатора в виде нерастворимых солей облегчает удаление его из реакционной смеси. [c.14]

Основными продуктами восстановления алифатических нитросоединений в кислой среде являются соответствующие гидроксил-амины. В водно-спиртовой 3 N НС1 электровосстановление нитрометана, нитроэтана, 1- и 2-нитропропанов и тирет-нитробутана на ртути при контролируемом потенциале приводит к гидроксилами-нам с выходом по веществу 82—95% кроме того, в соответствии с приведенной выше схемой образуются в количествах до 10% амины и кетоны (в случае вторичных нитросоединений) [355, 356]. Электровосстановлепие нитроалканов оказывается более удобным методом синтеза алкилгидроксиламинов по сравнению с восстановлением нитроалканов или алкилоксазиранов химическими методами. Восстановлением нитромочевины в кислых растворах на ртути, свинце или амальгамированной меди получен семи-карбазид [357, 358]. [c.45]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология