Олефины, полимеризация ступенчатая

Полагают, что высококипящие олефины должны образовываться в результате ступенчатого присоединения этилена. Этот катализатор показал слабую активность по отношению к димеризации -бутилена, но при полимеризации этилена всегда получается значительно больше гексена, чем октена, даже нри высоких степенях превращения его в бутилен. Добавление к этилену 50 % бутена-2 повысило на 50 % количество образовавшегося гексена на израсходованный этилен. Маловероятно, что этот результат был просто следствием чисто физического подавления десорбции бутилена с катализатора, так как при добавлении пропилена к сырью пентен составлял 30 % полимерного продукта. [c.206]

Ступенчатая полимеризация проходит с большой скоростью и с образованием высокомолекулярных соединений, если в молекуле мономера есть подвижные атомы или группы атомов. Олефины при ступенчатой полимеризации не образуют высокомолекулярных соединений. Наиболее подвижны водородные атомы спиртовых групп и аминогрупп. [c.25]

I. Синтез высокооктановых углеводородов на основе реакции ступенчатой полимеризации олефинов [c.157]

Механизм реакции ступенчатой полимеризации олефинов заключается в перемещении атома водорода и образовании промежуточных соединений с двойной [c.375]

Ступенчатая полимеризация олефинов в присутствии кислотны. катализаторов протекает по карбоний-ионному механизму. [c.158]

Механизм реакции ступенчатой полимеризации олефинов заключается в перемещении атома водорода и образовании промежуточных соединений с двойной связью на конце растущей цепи, например [c.313]

Рассмотрим механизм ступенчатой полимеризации олефинов на примере полимеризации изобутилена. [c.159]

Для объяснения механизма ступенчатой полимеризации олефинов и других непредельных соединений наибольший интерес представляет карбониево-ионная теория Уитмора, предложенная им в 1934 г. [57] и интерпретирующая процессы полимеризации с электронной точки зрения. Эта теория объясняет протекание полиме- [c.623]

Механизм реакции ступенчатой полимеризации олефинов заключается в перемещении атома водорода и об- [c.371]

Процесс роста был описан в литературе более подробно [19]. Особенно детально рассмотрен механизм адсорбции олефина на активном центре и внедрения его в растущую цепь. Аналогичный механизм предложен для объяснения полимеризации окиси пропилена на некоторых гетерогенных катализаторах на основе галогенидов железа [81] согласно этому механизму реакция протекает с участием катионов, а не анионов. Для описания ступенчатой полимеризации в соответствии с этим механизмом предложен термин координированное распространение цепи. Важнейшим недостатком этой гипотезы является игнорирование копирующего действия всей поверхности как фактора, направляющего процесс полимеризации. Не ясна при этом механизме и роль металла переменной валентности. . [c.299]

Ступенчатая полимеризация низкомолекулярных олефинов — пропилена и изобутилена изучена хорошо. [c.70]

Реакция уплотнения олефинов протекает за счет разрыва двойной связи одной из молекул и присоединения к ней другой молекулы олефина за счет освободившихся валентностей. Она протекает в присутствии катализаторов (серной или фосфорной кислоты). При уплотнении двух молекул олефина в одну получаются так называемые димеры. При последовательном разрыве двойной связи в нескольких молекулах олефина может иметь место ступенчатая полимеризация, причем в одну г, олекулу могут сливаться три и большее количество молекул олефина, образуя соответственно тримеры и различные другие полимеры. [c.38]

Реакция ступенчатой полимеризации протекает путем постепенного ступенчатого присоединения молекул мономера с соответствующим возрастанием молекулярной массы полимера. Образующиеся промежуточные соединения вполне устойчивы и могут быть выделены из сферы реакции. Реакционная способность промежуточных соединений и исходного мономера одинакова и каждый акт присоединения мономера протекает с высокой энергией активации. Присоединение молекул мономера друг к другу и к промежуточным продуктам реакции сопряжено с миграцией атомов или групп атомов. Например, при ступенчатой полимеризации олефинов реакция протекает следующим образом [c.320]

Примером ступенчатой полимеризации олефинов может слу жить также полимеризация изобутилена в присутствии серной кислоты [c.320]

Ступенчатая полимеризация олефинов в большинстве случаев приводит к образованию сравнительно низкомолекулярных полимеров. [c.100]

Полимеризация окисей олефинов с раскрытием циклов протекает по ионному механизму . Процесс может быть как ступенчатым, так и цепным, причем точная классификация его ро многих случаях весьма затруднительна. [c.188]

Присоединение молекул мономера друг к другу и к промежуточным продуктам реакции происходит с миграцией атомов или групп атомов. Например, при ступенчатой полимеризации олефинов реакция протекает следующим образом [c.172]

В случае синтеза полимеров из а-олефинов в присутствии катализаторов, примененных Циглером, в зависимости от условий механизм роста цепей может быть ступенчатым (как для синтезов некоторых металлоорганических соединений) или аналогичным тому, который автор наблюдал при изучении процесса полимеризации этилена по способу Циглера [8, 10]. [c.24]

С. В. Лебедевым была изучена ступенчатая полимеризация олефинов под влиянием флоридина (силиката, применяемого для очистки нефтяных углеводородов). Димер, полученный в этих условиях из бутена-2, имел строение 3,4-диметилгек-сен-2. Как можно представить себе образование этого соединения [c.59]

Аг, Аз и т. д.— молекулы мономера, димера, тримера и т. д. Присоединение молекул моио-мера друг к другу и к промежуточным продуктам реакции происходит с миграцией атомов или групп атомов. Например, при ступенчатой полимеризации олефинов реакция протекает следующим образом [c.132]

Реакции полимеризации окисей олефинов можно разделить на три типа ступенчатую анионную полимеризацию, катионную полимеризацию и координационно-анионную полимеризацию. Данная классификация несколько условна, поскольку механизмы этих реакций, в частности механизм третьего типа, изучены недостаточно полно. [c.180]

С, В. Лебедев показал, что полимеризация олефинов идет ступенчато и ее можно по желанию вести с образованием димера, тримера или высших полимеров. Установлена зависимость скорости полимеризации от строения олефина. При обычной температуре на флоридине этилен, его монозамещенные и симметричные дизамещенные полимеризуются очень медленно быстро полимеризуются только несимметричные дизамещенные и тризамещенные этилены. Очень легко полимеризуется изобутилен. При температуре около 200° С над флоридином или силикагелем происходит обратная реакция—деполимеризация, при этом, например, тример диизобутилена диссоциирует на димер и мономер. С увеличением молекулярного веса устойчивость полимерных форм понижается. Повышение температуры увеличивает степень деполимеризации. [c.20]

В зависимости от условий реакции и свойств исходных олефинов полимеризация может протекать по ступенчатому или цепному механизму. В первом случае путем последовательного соединения двух или большего числа молекул образуются димеры, тримеры, тетрамеры и другие полимеры, во втором случае полимеризация сразу идет до высокомолеку- лярных соединений. [c.3]

Ступенчатой полимеризацией газообразных олефинов в присутствии кислотных катализаторов получают низкомолекулярные полимеры (димеры, тримеры), гидрирование которых дает изопарафнны с высоким октаповы.м числом. [c.83]

В результате ступенчатого процесса присоединяются другие молекулы олефина, адсорбированные на поверхности полимеризация протекает в поверхностном слое адсорбированного мономера. Поверхностный слой обеспечивает ориентацию молекул мономера, необходимую для получения полимеров, отличающихся стереорегулярностью строения. Разветвление в результате между-и впутримолекулярных реакций передачи цепи предотвращается наличием поверхности. При дальнейшем росте полимер десорбируется с поверхности и на его месте может адсорбироваться следующая молекула мономера. Скорость распространения цепи зависит от скорости адсорбции мономера на новерх-ности, которая в свою очередь определяется скоростью диффузии полимера от поверхпости. Следовательно, скорость реакции зависит от концентрации присутствующего олефина. [c.300]

Выделяющаяся теплота (92,1 кДж/моль) примерно равна теплоте полимеризации этилена. Реакция роста олигомерной цепи происходит за счет ступенчатого присоединения молекулы этилена к триэтилалюминию. Растущая молекула алюминийорганического соединения может подвергаться термодеструкции или спонтанному обрыву цепи с последующим присоединением этилена. Протекает также и обменная реакция. При равновесных условиях менее замещенный олефин, например этилен, вытесняет более замещенный, например изобутен, из молекулы триизобутилалюминия. Энергия активации реакций роста и обрыва цепи (суммарная) равна 88кДж/моль, а реакции вытеснения — 136 кДж/моль. Поэтому при температурах более 120-130 С наблюдается опережающий рост скорости реакции вытеснения. [c.913]

Полимеризация с кислотными катализаторами протекает по ионному механизму с промежуточным образованием карбока-тиона в результате присоединения к олефину протона, отдаваемого кислотой. Дальнейший процесс идет ступенчато путем последовательного присоединения карбокатиона по двойной связи олефина с передачей протона олефину или другому акцептору протонов (НгО, Н2РО4 и т. д.). Состав и строение димеров изобутена (80% 2,4,4-триметилпентена-1 и 20% 2,4,4-триметилпен-тена-2) позволяют предположить, что они образуются так [c.54]

Отдельные стадии процесса можно регулировать введением катализаторов и ингибиторов (агентов, задерживающих реакцию). Ускорителями полимеризации являются, например, перекиси, которые, вероятно, инициируют реакцию вследствие распада на радикалы, или другие соединения, образующие радикалы, или неорганические катализаторы, которые, как, например. ВРз и А С1з, имеют неполный октет электронов. Присоединяясь к олефину, эти катализаторы так сильно его поляризуют, что он приобретает способность присоединять моле улы мономеров. Щелочные металлы являются катализаторами полимеризации бутадиена. Они отдают электроны олефину, вследствие чего в положении [гли в 1,2-положеииг1 оказываются одиночные пары электронов, способствующие ступенчатому присоединению последующих молекул бутадиена. [c.436]

Этим обусловлена возможность избирательной полимеризации смеси олефинов, особенно изоолефинов. Так, в присутствии Н3РО4 полимеризация изобутилена протекает уже при 38°, бутилен полимеризуется при 66°, а пропилен при температурах выше 200°. Это используют для получения определенных продуктов полимеризации из смеси олефинов, в частности, путем ступенчатой полимеризации [c.98]

При смешении окиси алюминия, применяемой для ступенчатой полимеризации , с диэтилцинком каталитическая активность смеси резко повышается, вызывая увеличение степени полимеризации окисей олефинов и сообщая им способность к кристаллизации . Аналогичные явления наблюдаются и при использовании в качестве катализаторов воды или спирта . Кроме того, для сту- пенчатой полимеризации применяют ряд полимерных ка-тализаторов [c.192]

Реакция полимеризации трехчленных циклов занимает особое место среди реакций превращения циклов в линейные полимеры. Трехчленные циклы являются очень напряженными и в отношении способности к реакциям присоединения близки к двойной связи олефинов. Поэтому равновесие циклэ полимер для трехчленных циклов полностью сдвинуто в сторону образования полимера и реакция полимеризации этих циклов является необратимой. В зависимости от характера активатора или катализатора трехчленные гетероциклы полимеризуются по ступенчатому или по цепному механизму. [c.204]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология