Оптические дефекты полимеров

ОПТИЧЕСКИЕ ДЕФЕКТЫ ПОЛИМЕРОВ [c.146]

Такое залечивание дефектов кристаллической решетки, очевидно, должно осуществляться легче на поверхности кристаллов или в местах трещин, поэтому медленная полимеризация, как это было показано экспериментально методом рентгеноскопии и прямым наблюдением в электронном и оптическом микроскопах, начинается именно в этих местах и развивается дальше главным образом на поверхности раздела кристалл — полимер. Скорость и глубина такой полимеризации будут зависеть, по-видимому, от числа и характера дефектов, которые были в кристаллической решетке мономера до полимеризации и возникли в процессе реакции, от соответствия межатомных расстояний в кристаллической решетке мономера и в макромолекуле полимера и от степени изменения межатомных расстояний при полимеризации. [c.124]

При прогревании листов органического стекла визуально вбнаруживаются дефекты, обусловливающие оптическую не-вднородность полимера. [c.76]

Теоретич. расчет температурной зависимости Т. твердых полимеров основан на анализе их колебательных спектров. При этом выделяют скелетные колебания основной цепи, отдельные звенья в к-рой можно рассматривать в виде точечных масс, и колебания боковых групп. Скелетные колебания являются акустическими и вносят основной вклад в низкотемпературную Т. полимеров. Колебания боковых групп являются оптическими, их вклад м. б. рассчитан с использованием данных ИК-спектроскопии. Определенный вклад в Т. могут вносить также переходы между изомерами, для к-рых характерны различные энергетич. состояния, а также дефекты структуры. [c.299]

Расшифровка ИК-спектра технического полиэтилена затруднена тем, что образец не является ни полностью кристалличным, ни полностью аморфным. Поэтому нужно учитывать, что в спектре наряду с полосами, относящимися к аморфной или кристаллической области, будут и полосы, обусловленные их взаимным влия-ние.м. Еще одна трудность расшифровки ИК-спектра полиэтилена связана с тем, что макромолекулы технического полимера имеют конечную длину и содержат разветвления. Это вызывает появление в спектре дополнительных полос. Кроме того, следует обратить внимание на малую интенсивность некоторых полос, что связано со структурной неоднородностью цепи. Согласно [1310], присутствие в цепи дефектов может активировать оптически неактивные колебания (к таким дефектам относятся химические примеси или конформационная нерегулярность цепи). Изменения, вызванные дефектами, наблюдаются в ИК-спектре полиэтилена высокого давления. Теперь становится ясным, почему в спектрах различных типов товарного полиэтилена имеется значительно больше полос, чем этого можно было бы ожидать на основании модельных расчетов. Например, в области спектра твердого полиэтилена от 500 до 5800 СМ обнаружено около 90 полос [925, 1205], интерпретацию которых проводили на основании измерений дихроизма. Однако удовлетворительная и надежная расшифровка спектра не всегда возможна. [c.199]

Соответственно изменяется с температурой и показатель преломления. Изменение геометрических размеров системы и оптических постоянных приводит к искажениям, недопустимым в прецизионной оптике, даже при перепаде температуры на несколько градусов [63]. К недостаткам полимеров относятся также дефекты однородности, описанные в гл. III (см. также [1, 119, 120]). [c.95]

Метилметакрилатные полимеры отличаются уникальной чистотой и прозрачностью, значительно превосходя в этом отношении другие стеклоподобные пластики. Тем не мепее в изделиях из полиметилметакрилата иногда можно обнаружить оптические дефекты. В блочном нолиметилметакрилате они появляются как в процессе его изготовления, так и в результате применения неправильных режимов переработки или эксплуатации изделий, в суспензионном же полимере — лишь при их переработке. Наиболее серьезные оптические дефекты в блочных полимерах вызываются внутренними напряжениями, а также присутствием следов примесей химического происхождения. Под действием внутреп -иих напряжений на органическом стекле образуются поверхностные микротреш,ины в виде серебра . При формовании полимера со следами примесей на поверхности изделий возникают дефекты, известные под названием крупинки . У суспензионных полимеров внутренними напряжениями обладают только литьевые изделия. [c.146]

Если абстрагироваться от того многообразия нарушений регулярности, которые наблюдаются в реальной макромолекуле, то структурную модель полимера с достаточной степенью приближения можно описать в виде набора регулярных в конфигурационном и конформационном смысле отрезков, соединенных между собой дефектными участками или точками (рис. 1, а). Под конфигурационными дефектами подразумеваются нарушения в чередовании химически- и структурноэквивалентных звеньев. В гомополимерах к ним относятся, в частности, нарушения в порядке расположения асимметрических атомов с определенным знаком оптической активности, а также нарушения характера присоединения соседних звеньев ( голова к голове , хвост к хвосту ). Конфигурационными дефектами в сополимерах являются, наряду с упомянутыми, стыки между [c.67]

Начало процесса трещинообразования нельзя зарегистрировать автоматическими методами, а операторская достоверность зависит от индивидуальной остроты зрения, опыта, освещенности и величины применяемого оптического усиления. Волосообразные и обычные трещины по внешнему виду подобны и различаются только с помощью сравнительно сложной техники, которая не пригодна для непосредственного применения на испытательной машине. Как отмечалось Кембором [1], волосообразные трещины представляют собой зоны высоковытянутого, возможно фибриллярного полимера, перемежающиеся пустотами обычные трещины имеют две четкие стороны, не сокращающиеся при вытяжке полимера. Такие дефекты являются предвестниками полного разрушения. [c.109]

В реальных условиях кристаллизации из разбавленных растворов образование новой фазы происходит путем наслоения ламелей с формированием многослойных пластин, причем рост кристаллов осуществляется по дислокационному механизму. Получаемые структуры террасоподобного или пирамидального типа обладают большим числом локальных или рассеянных дефектов. Строго по данному выше определению эти структуры не являются монокристаллами а представляют собой следующую, более сложную форму надмолекулярной организации кристаллических полимеров. Тем не менее в научной литературе их обычно относят к классу монокристаллов, пренебрегая существованием дефектов. Однако именно рассмотрение дефектов позволяет перейти от идеализированной картины поведения монокристалла к реальным свойствам полимерных дефектных кристаллов. Такие многослойные образования уже могут иметь размеры, различаемые методами оптической микроскопии, т. е. достигающие десятков микрон. [c.284]

Вклад оптических свойств пленкообразующего полимера в прозрачность пленок с капсулированным нематиком невелик, oднaкq от свойств полимерной основы зависит структура пленки, размеры и расположение капсул с частицами жидкокристаллического вещества. Увеличение толщины пленки значительно сокращает ее прозрачность даже в области максимальной интенсивности пропускания света (рис. 4.21). Это связано, в первую очередь, с увеличением числа дефектов, пузырьков воздуха в пленке, получаемой поливом эмульсии нематика в вязком водном растворе поливинилового спирта. Избежать большого числа дефектов при формовании вязких полимерных растворов и эХ1ульсий на их основе можно используя приемы, рассмотренные ранее в разд. 1.1. [c.178]

Относительная интенсивность полос веерных колебаний СРг-группы при 638 и 625 см проявляется при температуре около 10°С в виде плеча полосы при 638 см , обращенного в длинноволновую область. Эта полоса становится нтенсиБнее при увеличении температуры, в то время как полоса 638 см ослабевает. Изменения интенсивности количественно неодинаковы. При температуре около 20 и при 30 °С наблюдаются скачкообразные изменения, проявляющиеся сильнее в полимере с высокой степенью кристалличности [372, 917]. Смещение максимума полосы от 638 до 625 СМ первоначально было отнесено [925, 1200] к изменениям спиральной конформации макромолекул и их упаковки. Однако, как затем установили [190], полоса при 638 см появляется также и при температурах, значительно превосходящих температуру превращения конформаций. Авторы предположили, что полоса при 625 см может быть отнесена к дефектной структуре, образующейся в результате термического воздействия, а полоса при 638 СМ связана с наличием регулярной спирали, К дефектам структуры относятся участки цепи, где проис.ходят взаимные переходы между лево- и правовращающи.мн спиралями. В дефектных участках подвижность цепи увеличивается и растет частота изменений направления вращения. Такой вывод под-тверладается, как уже упоминалось выше, данными ЯМР и не про-тг.воречит результатам расчета нормальных колебаний, которые казывают на отсутствие различий. между колебательными частотами обеих спиральных конформаций. Скачкообразные изменения оптической плотности полос 516. 625 и 638 см наблюдались при [c.251]

При литье под давлением особенно ярко проявляются особенности ползп1ения полимерных оптических деталей по сравнению с деталями из силикатного стекла. Большинство дефектов деталей из силикатного стекла, за исключением дефектов поверхности, определяются качеством исходного материала. (Показатели качества оптического стекла нормированы и приведены в ГОСТ 3514—69.) Для полимеров велика роль дефектов, которые либо возникают, либо усугубляются в процессе переработки. Среди таких дефектов — два наиболее существенных, из-за которых полимерные детали заметно уступают деталям из силикатного стекла [119, 120] двойное лучепреломление и оптическая неоднородность. [c.81]

В работах была предпринята попытка изучить закономерности разрыва в связи с влиянием различных факторов величины дефекта, скорости деформации, деформирующего напряжения и удельной когезионной энергии полимера. С этой целью были испытаны образцы ненаполненных вулканизатов каучуков СКН-18, СКН-26 и СКН-40 с равной степенью поперечного сшивания. Образцы имели форму прямоугольников шириной 50 мм с надрезами поперек оси деформации длиной 5 2,5 1,0 мм. Кроме того, испытывались образцы без надреза. Испытания производились нэ разрывной машине РММ-60 при скоростях деформации 100 200 500 1000 мм1мин и регистрировались при помощи скоростной киносъемки. Съемка объектов производилась со скоростями от 800 до 4000 кадров в секунду. При проектировании снятого таким образом фильма со скоростью 16 кадров в секунду можно было наблюдать изучаемый процесс с замедлением в 5—500 раз. Кроме того, при помощи специального дешифратора изображение рвущегося образца подвергалось различным измерениям. С целью фиксации времени, в течение которого произошли те или иные изменения в снятых кадрах, пользовались неоновой лампой МН-7, которая при питании переменным током с частотой 50 гц дает 100 вспышек в секунду. Свет от этой лампы попадал через систему оптических приспособлений на край пленки и засвечивал его через определенные равные промежутки времени. На рис. 73 изображены некоторые кадры киносъемки начальной и конечной стадий разрыва. В начальной стадии деформации измерение размеров образца производилось через каждые 20—50 кадров, а с [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология