Способ внешнего стандарта

В химическом анализе градуировка используется везде, однако конкретный способ ее выполнения зависит от применяемой методики. Для некоторых методик достаточно измерить сигнал от единственного образца сравнения (градуировка по одной точке). В других случаях используют градуировку по двум точкам —в области низких и высоких концентраций, так чтобы концентрация определяемого вещества в пробе оказалась между ними. В частности, для градуировки в области низких концентраций можно использовать раствор контрольного опыта. Все эти варианты являются разновидностями внешней градуировки (способа внешних стандартов), поскольку образцы сравнения измеряют отдельно от анализируемой пробы. [c.472]

Способ внешних стандартов [c.4]

Рис. 1.Градуировка и определение содержания по способу внешних стандартов

Если С1 и С2 достаточно близки к с , то способ ограничивающих растворов иногда дает более точные результаты, чем "полный" вариант способа внешних стандартов. [c.6]

Способ внешнего стандарта. Если интенсивность аналитической линии сравнивают с интенсивностью той же линии в образце сравнения, то принято считать, что анализ выполняется способом внешнего стандарта. [c.30]

Прямой способ внешнего стандарта самодостаточен, если изменение химического состава наполнителя обусловлено соответствующим изменением концентрации определяемого элемента. В этом случае влияние химического состава наполнителя автоматически учитывается самим градуировочным графиком. [c.31]

Чтобы сблизить химический состав анализируемых проб между собой, применяют их разбавление некоторой нейтральной средой аналогично поступают и с образцами сравнения. После этого пробы анализируют прямым способом внешнего стандарта. Добавка нейтральной среды снижает интенсивность аналитической линии, поэтому такой прием годится, главным образом, для анализа проб с высоким содержанием определяемого элемента. С другой стороны, в качестве добавки целесообразно использовать слабопоглощающие материалы. Если же снижение чувствительности не оказывает особого влияния на результат анализа, в качестве добавки вьи-одно использовать тяжелые среды, т. е. материалы, обладающие значительной поглощающей способностью. Применение таких сред более эффективно сближает поглощательную способность анализируемых материалов, что позволяет использовать меньшие степени разбавления. [c.31]

Способ внутреннего стандарта. Рассмотренные выше приемы анализа являются, в сущности, вариантами одного и того же способа — внешнего стандарта. Известны и другие его варианты, например, с введением поправок на поглощение (учет второго сомножителя в выражении 14.153). Другая группа приемов может по аналогии рассматриваться как способ внутреннего стандарта. [c.31]

Количественная оценка в промежуточной области сопряжена с некоторыми трудностями. Точность анализа в основном зависит от выбранной методики расчета концентраций, поскольку инструментальная ошибка не превышает 1 % определяемого содержания. Специфические особенности микроанализа исключают работу по способу внутреннего стандарта. Затруднена и работа по способу внешнего стандарта. Поэтому наметилась тенденция в качестве стандарта ис- [c.217]

СПОСОБ ВНЕШНЕГО СТАНДАРТА [c.263]

Анализ по способу внешнего стандарта заключается в том, что его выполняют непосредственным сравнением интенсивности аналитической линии от пробы с ее интенсивностью в спектрах эталонов. Способ особенно удобен при анализе проб сходного химического состава. Вырождение интенсивностей снимается соответствующим подбором эталонов. [c.263]

Для образцов, у которых ад>ан (рис. 102, верхняя кривая), разбавитель подбирают так, чтобы увеличить Оп- Тогда в одинаково разбавленных пробах с увеличением концентрации Са получим возрастание интенсивности линий (кривая В В ), хотя и меньшее, чем в исходных пробах. Для участка с аа<ан при разбавлении (добавлении определяемого элемента) получим кривую В"В". Кривые В В и В"В" называют вспомогательными графиками. С помощью этих графиков легко можно снять вырождение интенсивности. Для различных уровней (кривая ВВ), т. е. для проб с различной концентрацией определяемого элемента и соответственно различных интенсивностей аналитических линий, получаются разные пары кривых В В и В"В". Этот прием нередко позволяет в четыре-нять раз повысить точность результатов, если последние сравнивать с полученными при работе по обычному, рядовому способу внешнего стандарта. [c.267]

ПРИМЕР РАБОТЫ ПО СПОСОБУ ВНЕШНЕГО СТАНДАРТА НА КВАНТОМЕТРЕ ФРК-1Б [c.268]

Способ внешнего стандарта [c.64]

В способе внешнего стандарта [9, 10, 12, 15] анализ выполняют путем сравнения интенсивностей аналитической линии от анализируемого и эталонного образцов. Способ особенно удобен при отсутствии матричных эффектов и близости химических составов анализируемых образцов и эталонов. При работе по методу постоянного времени между искомой Сд и эталонной Сэт концентрациями и интенсивностями линии от образца /а и эталона /эт имеет место приближенная зависимость Сд/Сэт = =/С(/а//эт). Поскольку Сэт и /эт — постоянные величины, получается простая зависимость Са == К 1а, называемая градуировочным графиком. Измерив, интенсивность линии от образца, можно по градуировочному графику найти содержание определяемого элемента. [c.64]

Значительное число работ посвящено анализу целлюлозы, тканей и текстильных волокон на ее основе. Сообщается об определении общего содержания S в вискозных растворах [97], в целлюлозе [98] и ее эфирах, в частности ацетобутиратах и ксанто-генатах [99]. Анализ общего содержания S способом внешнего стандарта занимает около 15 мин, а среднеквадратичная погрешность определения составляет 6 10 % при содержании серы около 8 Ю %- [c.67]

Способом внешнего стандарта при тех же условиях измерений анализировали и другие полимерные материалы [127—129] в виде порошков с размером зерен не более 0,074 мм и волокон, измельченных или спрессованных в таблетки под давлением [c.72]

Измерения проводили в дифференциальном режиме дискриминатора с окном 0,1 кэВ. Продолжительность измерения при определении С1 10 с, Р—100 с. Измеряли скорость счета в максимуме пика фосфора с 8-фильтром на окне детектора и скорость счета в максимуме пика хлора с С1-фильтром. Для построения градуировочных графиков по способу внешнего стандарта использовали эталоны, приготовленные из смеси красного фосфора, полиакрилонитрила (ПАН) и ПВХ. Исследуемые образцы и эталоны измельчали до размера зерен 0,074 мм. При анализе волокон образцы прессовали в таблетки под давлением 200 МПа. Коэффициент вариации при определении Р составляет 3% и С1 4% при содержании их в полимерах приблизительно 1,4 и 9% соответственно. Время одного определения около 4 мин количество вещества, требующего для анализа, 10—20 мг порог чувствительности за 100 с составляет 0,035% по Р и 0,047% по С1. Аналогичные результаты получены прц Ц- [c.74]

Анализу Si и Р при их совместном присутствии в полимерных материалах посвящена также работа [131]. Образцы термостойких полимеров получали сополимеризацией циклических органосилоксанов с производными фосфора и бора. Присутствие в таких образцах заметных количеств Fe создает серьезные трудности при использовании обычных химических методов [6, 132]. Низковольтная рентгеновская трубка (см. рис. 17) позволила полностью исключить влияние флуоресценции Fe на определение Si и Р. Образцы постоянной массы 0,5 г помещали в кюветы и нагревали до 80 °С. При этом образец растекался, принимая форму кюветы. Остывшая проба имела гладкую горизонтальную поверхность. Вследствие низкого содержания фосфора его влияние на точность определения кремния практически отсутствует. Поэтому определение Si с Si-фильтром на окне детектора проводили по способу внешнего стандарта в дифференциальном режиме работы дискриминатора с окном 0,29 кэВ (4,2 кВ, 40 мкА) и при времени измерения 10 с. Градуировочный график для определения Si Строили по эталонам. Определение низкого содержания Р на фоне значительных количеств Si из-за селективного поглощения флуоресценции фосфора кремнием, а также из-за фона в канале фосфора от флуоресценции кремния сильно затруднено и задача интерпретации результатов измерений решается аналитически. Конечная формула имела вид [c.76]

Наиболее простой способ градуировки - способ внешних стандартов. Его часто назьшают также способом "обычной" градуировки либо способом "градуировочного графика" (правомерность применения последнего термина, однако, вызьшает сомнения, поскольку и при других, специальных, способах градуировки градуировочную функцию также часто представляют в графическом виде). В этом способе берут ряд ОС с содержанием определяемого компопепта С ,. .. с , проводят с ними все необходимые согласно методике аналитические процедуры и измеряют их аналитические сигналы (у , у2,. .. у , соответетвенно). По полученным парам экснеримептальпых значений (С , у ) строят зависимость от с и аппроксимируют ее подходящей алгебраической функцией либо [c.4]

Иногда способ внешних стандартов дополнительно упрощают, сокращая число ОС до двух (способ ограничивающих растворов) или даже одного (способ одного стандарта). В способе ограничивающих растворов линейный (в выбранном концентрационном диапазоне) характер градуировочной функции постулируют заранее (и, при возможности, экснериментально проверяют), а ОС выбирают так, чтобы С1<С <С2. Легко видеть, что в этом случае [c.5]

Способ внешнего стандарта. При проведении гео-лого-поисковых работ в одной и той же пробе часто необходимо определять содержание большого числа элементов (несколько десятков). В этом случае практически невозможно подобрать единый элемент сравнения (внутренний стандарт) для всех определяемых элементов. По аналогшг с рентгенофлуоресцентным методом (см. ниже) в такой ситуации может быть применен способ внешнего стандарта, когда в качестве аналитической пары используют одну и ту же спектральную линию в двух спектрах, полученных от анализируемой пробы и от некоторого образца сравнения. Для получения спектров применяют их синхронное возбуждение в двух последовательно соединенных источниках излучения. Спектры фиксируются на фотопластинке встык с помощью специального оптического приспособления. Способ позволяет получать количественные результаты для 20-30 элементов по двум-трем параллельно снятым спектрограммам. Для получения надежных результатов важное значение имеет правильная настройка электрической и оптической схем прибдра. [c.409]

Рис. 14.88. Примеры градуировочных графиков для определения содержания С в чугунах (а) и 810г в керамических материалах (б) по способу внешнего стандарта

Прямой количественный анализ проводят по способу внешнего стандарта, когда вариации состава серии анализируемых веществ незначительны. Как правило, это безнавесочный ана- [c.244]

В работе [131] кремний- и фосфорорганические соединения анализировали по способу внешнего стандарта градуировочные графики строили по эталонам, приготовленным из смеси соответственно (СНз) 25104 и (СНзО)2РНО с (СНз)гСО. Исследуемые образцы и эталоны постоянного объема (0,5 мл) наливали в кюветы и анализировали при времени измерения 10 с. Коэффициент вариации составил 3,0 и 2,7% по 51 и Р соответственно. Пороговая чувствительность за 100 с составила 0,02% по 51 и 0,01% по Р. Достижению высокой точности и низкой пороговой чувствительности в значительной степени способствовали однородность жидких проб и их близкая к идеально гладкой поверхность, так как именно такие образцы обеспечивают максимум интенсивности флуоресценции. [c.72]

Для учета абсорбционных свойств наполнителя при определении Ре в полимерах на основе модифицированного ПВХ в работе [144] был применен метод стандарта-фона. Была использована трубка БСВ-7 с Си-анодом и М1-фильтром толщиной 20 мкм и счетчик СИ-6Р с Хе-наполнением. Определяли отношение скоростей счета в каналах железа и рассеянного излучения СиД . Коэффициент вариации при определении Ре составил 3% при его содержании около 2,5%. Об определении Ре в высокомолекулярных кремнийэлементорганических соединениях сообщается в работах [84, 131]. В последней работе для возбуждения рентгеновской флуоресценции Ре использовали источник 238рц активностью 30 мКи, а для ее детектирования — отпаянный пропорциональный счетчик с Хе-наполнением. Измерения проводили по способу внешнего стандарта в окне 1 кэВ при продолжительности измерения 40 с на анализаторе БРА-7. Коэффициент вариации составил 2% при содержании Ре около 3,3%, пороговая чувствительность — 0,007% за время измерений 100 с. [c.78]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология