Метод стандарта фона

Исследовано влияние эффектов поглощения и возбуждения основой в методе стандарта — фона на определение серы в морской воде. Метод стандарта — фона полностью не компенсирует влияние основы, но уменьшает помехи, вызванные неоднородностью пробы и нестабильностью прибора [1361]. Серу определяют по интенсивности линии SKa при 5,372 А. [c.153]

Резюмируя, следует отметить, что роль рассеянного излучения при решении химико-аналитических задач главным образом заключается в том, что оно увеличивает общее ослабление пучка рентгеновских лучей и создает фон, что ограничивает пороговую чувствительность рентгеноспектрального анализа. Однако в некоторых случаях рассеянное излучение может являться аналитическим параметром, например в методе стандарта — фона. [c.17]

В отличие от других способов метод стандарта-фона не требует сложной подготовки образца к анализу результаты анализа слабо зависят от геометрических условий измерений и интенсивности возбуждающего излучения. [c.65]

Простейшим методом количественного спектрального анализа является метод, именуемый обычно методом стандарта фона . Он был впервые предложен в оптическом спектральном анализе [104] и в настоящее время часто используется для аналитических целей в этой области спектра. В рентгеновской спектроскопии метод стандарта фона, вследствие его недостаточно высокой точности, не получил пока широкого распространения. Он занимает промежуточное положение между методами количественного и полуколичественного анализа и так же, как и последний, не требует введения в пробу специального элемента сравнения. Внутренним стандартом при проведении анализа служит фон рентгенограммы, интенсивность которого выбирается в качестве масштаба для измерения интенсивностей спектральных линий элемента. В основе аналитической методики лежит предположение о том, что отношение интенсивности линии к интенсивности фона около нее /ф пропорционально искомому содержанию элемента в пробе. [c.141]

При проведении анализа по методу стандарта фона поступают обычно следующим образом. Изготовляют серию искусственных смесей, состав которых близок к составу испытуемых проб и которые содержат известные количества определяемого элемента. Сходство состава проб и эталонов в данном случае необходимо для того, чтобы интенсивность фона на спектрограммах. полученных в идентичных условиях съемки от образца и от пробы с равными количествами определяемого элемента, была бы одинаковой. На основании данных фотометрирования линий на спектрограммах от эталонных смесей строится градуировочный график зависимости отношения интенсивности аналитической спектральной линии элемента к интенсивности фона около нее от концентрации искомого элемента в пробе. Обычно он представляет собой прямую линию, проходящую через начало координат. В дальнейшем при помощи этого графика осуществляется анализ неизвестных проб. [c.141]

Метод стандарта фона отличается исключительной простотой. Он относится к числу наиболее экспрессных методов количественного рентгеноспектрального анализа. В тех случаях, когда выбор подходящей линии сравнения почему-либо затруднителен, часто возможно применение лишь этого метода. [c.141]

Пусть в образце содержится х процентов искомого элемента и непосредственное определение его содержания обычным приемом почему-либо неудобно, например, из-за малости величины л . Если в пробу, полностью лишенную того или иного элемента, вводить его в определенных количествах и, воспользовавшись методом стандарта фона, находить зависимость относительной интенсивности линий этого элемента от его содержания в приготовленных таким образом эталонах, то построенный по этим данным градуировочный график (кривая / на рис. 86) будет представлять собой прямую, проходящую через начало координат. Если в пробе уже содержится некоторое количество вводимого в образец элемента, график будет иметь иной вид. В этом случае истинное содержание элемента в пробах серии стандартов уже не будет равно количеству, которое вводится в пробу. Оно должно отличаться от него на некоторую постоянную для всех эта- [c.147]

Продуктом восстановления d + и Zn + на ртутном капающем электроде является амальгама этих металлов. Потенциалы полуволн на фоне аммиачного буферного раствора различаются более, чем на 0,5 В. Предельный диффузионный ток определяется уравнением Ильковича (2.11), поэтому концентрацию ионов металлов можно определить любым методом, например методом стандартов. [c.150]

Метод добавок имеет то преимущество перед методом стандарта и методом калибровочных кривых, что дает возможность исключить приготовление стандартных растворов с фоном, точно совпадающим с составом фона анализируемого раствора. Благодаря большой концентрации стандартного раствора в электролизер прибавляют лишь несколько капель этого раствора, причем объем раствора в электролизере и концентрация фона практически не изменяются. [c.163]

Методы РФА относительные, они требуют применения образцов сравнения для получения градуировочной характеристики. Создание образцов сравнения составляет одну из основных проблем в анализе. Используют методы прямого внешнего стандарта, внутреннего стандарта, стандарта-фона и др. [c.70]

Этот метод аналогичен методу стандартов, но имеет то преимущество, что не нужно готовить стандартных растворов с фоном, точно совпадающим с составом раствора испытуемого объекта. [c.81]

Свинец выделяют в виде гидроокиси, соосаждая с железом аммиаком. Отделяют от железа, растворяя полученный осадок в щелочи, и полярографируют на щелочном фоне методом стандарта Е72=—0,75 в. [c.74]

Учет фона для линии внутреннего стандарта во многих случаях не приводит к повышению точности анализа. Для полноты необходимо добавить, что распространенный метод учета фона не обоснован теоретически. Славин [20] отметил, что характеристическая кривая, построенная по непрерывному фону, значительно отличается от кривой, построенной по спектральной линии. [c.163]

Определение элементного состава образцов в процессе рентгенофлуоресцентного анализа проводят методами внешнего стандарта, внутреннего стандарта и стандарта-фона. [c.39]

При определении натрия атомно-абсорбционным методом изучено влияние условий измерения и различных параметров на величину абсорбции и наклон градуировочных графиков [935]. Применяли спектрофотометр фирмы Перкин-Элмер (модель 303), пламена ацетилен—воздух и ацетилен—оксид азота(1). Предложена новая модель многоэлементного пламенного спектрометра с детектором-види-коном, оснащенным ЭВМ, Предусмотрены программы, позволяющие исключить наложения спектров мешающих элементов, корректировать фон, проводить коррекцию с помощью внутреннего стандарта, измерять аналитический сигнал по отношению к усредненному фону. Прибор используют для одновременного определения натрия, калия, лития и кальция [755]. [c.116]

Содержание К, Са, Т1, Сг, Мп, Рс определяют с помощью кристалла 1лГ при 30 кв и 10 мка. Время набора информации 40 сек. экспериментальный дрейф не превышает 1 %. Подготовка образца для анализа заключается в из-, мельчении его до крупности <10 мкм, распределения ровным слоем навески 10—15 мг в алюминиевом тигле и запрессовке до плотного состояния. Полученную таблетку площадью 30 мм (й = 6 мм) напыляют в вакууме тонким слоем углерода. Таким же образом приготовляют и исследуют эталонные стандарты -1, 1В-1, ВСК-1, состав которых близок к лунным образцам. Фон учитывают обычным образом в измеренные значения относительной интенсивности вносят поправки на поглощение, флуоресценцию и атомный номер по методу [603]. [c.158]

В методе [26] бром определяют по интенсивности спектральных линий 292,686, 296,89 и 307,438 нм. Внутренним стандартом служит фон. Результаты анализа воспроизводятся плохо стандартное отклонение составляет 45%. [c.147]

А и Mg 2852,13 — Р(1 2854,58 А. Внутренним стандартом может служить также фон. Чувствительность метода 3-10 % магния, относительная ошибка метода 6—7%. [c.177]

При использовании растворов в качестве образцов обычно проводят полуколичественную обработку спектров пропускания. Измерение оптической плотности включает измерение пропускания в максимуме полосы поглощения (7) и интенсивности фона (/о). Приближенно определить /о можно, проведя так называемую базовую линию. Аналитическая полоса (полоса, выбранная для анализа) регистрируется спектрофотометром полностью, и через ее края, где нет поглощения, проводят прямую линию. Преимущество метода проявляется в тех случаях, когда аналитическая полоса расположена на склоне другой, более интенсивной полосы. В этом случае базовая линия проводится как касательная к более интенсивной полосе (рис. 14.4.61) Особенно трудно определить точки краев полосы. Базовую линию следует проводить как можно ближе к воображаемому (при отсутствии полосы) следу пера. В тех случаях, когда определение проводится с использованием серии стандартов и строится калибровочная кривая, истинное положение точек краев полосы не имеет большого значения, если они выбираются одинаковым способом. [c.475]

При измерении параметров искателей нужно проводить различие между простыми методами, которые может применить любой контролер на месте, и дорогостоящими методами, которые могут проводиться только в хорошо оборудованной лаборатории. Свойства, поддающиеся простому измерению, описаны В стандарте DIN 54124 [1717] вместе с рекомендуемыми для этого методами. Имеются в виду следующие измеряемые величины ширина эхо-импульса, ширина посылаемого импульса, ширина входного отражения, ширина зоны помех, ширина зоны замыкания, расстояние над фоном, точка выхода звука, угол ввода звука и угол перекоса. Для определения этих параметров, кроме собственно ультразвуковой системы, нул ны только эталонные образцы № 1 и 2 по DIN 54120 и DIN 54122, а в случае совмещенных искателей еще и настроечный образец толщиной, равной фокусному расстоянию. [c.256]

В работе [208] описан прямой эмиссионный метод определения восьми элементов в нефтяном коксе. В качестве буфера используют два вещества хлориды свинца и калия. Нижний электрод имеет двухступенчатый канал. Нижнюю часть заполняют буферной смесью, состоящей из равных частей хлорида свинца и угольного порошка. Пробы и эталоны смешивают с угольным порошком в соотношении 3 1 (для устранения выброса из электрода), к смеси добавляют 5<Уо хлорида калия и набивают в верхнюю часть канала электродов. Анализ выполняют на спектрографе ИСП-28 при следующих условиях ширина щели 13 мкм, высота промежуточной диафрагмы 3,2 мм, аналитический промежуток 3 мм, дуга переменного тока силой 10— 12 А, экспозиция 60 с. В качестве внутреннего стандарта используют фон. [c.220]

При использовании в качестве буфера соединений щелочных или щелочноземельных элементов, в тех случаях когда его испаряют вместе с пробой, окончание испарения пробы всегда можно точно зафиксировать по изменению характера звучания дуги и резкому падению тока дуги. Таким образом, нет необходимости после окончания испарения продолжать экспозицию до заданного времени. Правда, при значительном различии в летучести буфера и пробы или неудачном способе их введения в разряд время испарения буфера и пробы не совпадает. Легколетучий буфер испаряется быстрее пробы. В связи с этим, во-первых, всегда нужно стремиться к тому, чтобы буфер и проба испарялись вместе. Во-вторых, если Методика не обеспечивает одновременного испарения буфера и пробы, лучше ограничиться регистрацией только стадии совместного их испарения и исключить вторую стадию — испарение пробы без буфера, так как эта стадия незначительно усиливает линию, но заметно усиливает фон. Кроме того, догорание дуги без буфера усиливает влияние состава. При определении экспозиции по фактическому испарению пробы после окончания испарения экспозицию продолжают еще заданное время (обычно 5—10 сек) и выключают источник. По второму способу нецелесообразно использовать фон в качестве внутреннего стандарта. Метод экспонирования желательно выбрать после определения ошибки воспроизводимости, полученной по обоим способам в конкретных условиях анализа. [c.140]

Для учета абсорбционных свойств наполнителя при определении Ре в полимерах на основе модифицированного ПВХ в работе [144] был применен метод стандарта-фона. Была использована трубка БСВ-7 с Си-анодом и М1-фильтром толщиной 20 мкм и счетчик СИ-6Р с Хе-наполнением. Определяли отношение скоростей счета в каналах железа и рассеянного излучения СиД . Коэффициент вариации при определении Ре составил 3% при его содержании около 2,5%. Об определении Ре в высокомолекулярных кремнийэлементорганических соединениях сообщается в работах [84, 131]. В последней работе для возбуждения рентгеновской флуоресценции Ре использовали источник 238рц активностью 30 мКи, а для ее детектирования — отпаянный пропорциональный счетчик с Хе-наполнением. Измерения проводили по способу внешнего стандарта в окне 1 кэВ при продолжительности измерения 40 с на анализаторе БРА-7. Коэффициент вариации составил 2% при содержании Ре около 3,3%, пороговая чувствительность — 0,007% за время измерений 100 с. [c.78]

Метод стандарта-фона основан на том, что с помощью стандартных образцов снимают зависимость отношения интенсивности вторичного излучения определяемого элемента к интенсивности рассеянного первичного излучения антикатода рентгеновской трубки от содержания элемента. Сравнивая затем при анализе неизвестных проб эти отношения с полученными отношениями интенсивностей при фадуировке, находят содержание определяемого элемента. [c.39]

Индий восстанавливается на ртутном капельном электроде как в нейтральных, так и в кислых растворах на различных фонах. Хорошо выралсенные волны получаются на фоне 3 н, раствора хлористоводородной кислоты. Потенциал полуволны индия в этих условиях равен —0,60 в (по отношению к насыщенному каломельному электроду). Определение может быть проведено методом стандарта, методом калибровочных кривых и методом добавок. Ниже описана методика определения индия ио методу калибровочных кривых. [c.172]

Разработана методика определения Си, Ag, Сг, Мд, А1, Мп, РЬ, Ре. N1 и 51. основанная на полном сжигйнии пробы из кратера графитового электрода в дуге постоянного тока. Регистрацию спектров осуществляют на дифракционном спектрографе с дисперсией 5 А1мм. В качестве усиливающей добавки применяют КаС1. Концентрации находят по методу добавки, внутренний стандарт — фон сплошного спектра. Чувствительность определения 1 10- — 110— %. Средняя относительная квадратичная ошибка 15—25%. Табл. 1. библ. 3 назв. [c.237]

В качестве внутреннего стандарта при спектрографическом методе анализа веществ на примесные элементы часто используется фон в спектре. В этом случае иптепсивиость фона измеряется справа и слева от спектральных линий определяемого элемента, а затем усредняется. [c.94]

Интенсивность флуоресцищии I, изучаемого элемента / зависит не только от его концентрации С, в образце, но и от концентраций др. элементов , поскольку они способ ггву-ют как поглощению, так и возбуждению флуоресценции элемента (эффект матрицы). Кроме того, на измеряемую величину оказывают существ, влияние пов-сть образца, распределение фаз, размеры зереи и т.д. Для учета, этнх эффектов применяют большое число приемов. Важнейшие из них-эмпирич. методы внешнего и внутр. стандарта, использование фона рассеянного первичного излучения и метод разбавления. [c.240]

Jh 0,025 мкг/мл соответственно. Описано применение спектрофотометра с детектором-видиконом, оснащенным ЭВМ, позволяющим определять одновременно несколько элементов. Экран видикона установлен в фокальной плоскости монохроматора сигнал с видикона поступает в оптический многоканальный анализатор, который формирует 500-канальный спектр. В работе прибора предусмотрены программы для учета мешающих влияний, коррекции фона, внутреннего стандарта, оценки полиномиальных моделей методом наименьших квадратов и т. д. Приведены результаты одновременного определения натрия, калия, лития и кальция [755]. [c.128]

По мере усложнения объектов исследования возрастает необходимость выйти за пределы аналитических возможностей одномерной масс-спектрометрии. Анализируемые компоненты могут элюироваться одновременно с примесями, что приводит к трудностям идентификации. Матрица образца может давать сильный химический фон или недостаточную информацию для определения структуры соединения. Подобные проблемы могут быть решены путем использования двухмерной масс-спектрометрии - МС/МС. Метод МС/МС позволяет точно выбрать интересующие ионы, игнорируя все шумы и примеси. Выбранные ионы могут быть подвергнуты фрагментации и затем проанализированы поскольку фрагментация протекает по предсказуемым путям, идентификация етановится однозначной. Упомянутый выше прибор представляет собой новый стандарт в ВЭЖХ/МС, соединяющий хорошо зарекомендовавшую себя аналитическую методику с инновационной технологией МС/МС или даже M . [c.127]

Анализируемую пробу вводят в графитовую трубку длиной 5,3 см и диаметром 1 см, высушивают при 110° С, озоляют и атомизируют при 1500— 2700° С [594]. Получаемый при атомизации сигнал регистрируют на атомно-абсорбционном спектрофотометре Перкин-Эльмер модель 303, с регистратором модели 56 и дейтериевым корректором фона. Исследовано три варианта метода прямой метод сравнения проб со стандартами метод стандартных добавок п атомиаация экстрактов хелатов. [c.95]

В работе [171] описано дальнейшее развитие автоматиче ских методов совместной обработки хроматографической и масс спектральной информации Осуществляется сравнение индексов удерживания и масс спектров компонентов с данными, имеющимися в библиотеке, но не для отдельных хроматогра фических пиков, а целиком для сложных профилей ГХ — МС опытов с архивной библиотекой таких профилей Таким путем можно определять новые компоненты или аномальные концепт рации ранее установленных соединений Эта система работает следующим образом вначале осуществляется вычитание фона и разделение перекрывающихся компонентов, затем определяются относительные индексы удерживания для каждого компонента и рассчитываются относительные концентрации на основании одного или нескольких внутренних стандартов После этого производится поиск каждого масс спектра в библиотеке и, наконец, из этих данных строится ГХ — МС профиль, который сравнивается с библиотекой таких профилей для ранее проанализированных смесей ГХ—МС профиль определяется как совокупность данных состоящих из следующих частей а) ненорма лизованный масс спектр каждого компонента после обнаруже ния хроматографических пиков, вычитания фона и разделения перекрывающихся компонентов, б) индексы удерживания каж дого компонента в) относительные концентрации всех компо нентов г) название каждого компонента, которое может быть просто кодовым или предположительным, приписанным компоненту в результате обычного библиотечного поиска Пример такого ГХ—МС профиля показан на рис 2 14 Относительные концентрац и компонентов представлены вертикальными линиями в соответствующих положениях наложенными на обычный график ПИТ в зависимости от относительных индексов удерживания Высота каждой линии соответствует площади пика на графике ПИТ или относительной концентрации [c.111]

Идентификация следовых соединений в воде В настоящее время придается большое значение изучению природных и син тетических органических соединений в водах, особенно в питье вых [354] Решение этой проблемы во многом облегчается бла годаря применению ГХ — МС метода для разделения и иденти фикации компонентов весьма сложных смесей Шейкельфорд и Кейт [355] в 1976 г, используя ГХ—МС метод, идентифицировали сотни соединений на уровне концентраций 10 % и мень ше, и список этих соединений непрерывно пополняется Обзор ГХ—МС методов определения углеводородов в воде приведен в работе [356] Эти методы, реализуемые на хромато масс спектрометрах с эффективными капиллярными колонками и системами обработки данных на базе ЭВМ, позволяющими выделять ионные масс хроматограммы и масс спектры компонентов на фоне шумов и реализовать различные алгоритмы библиотечного поиска и идентификации соединений обеспечивают определение летучих соединений в образцах природной и питьевой воды на уровне концентрации менее 1 мкг в 1 л воды Методы количественного определения основаны, как правило, на многоионном детектировании и получении масс хроматограмм по полному ионному току и отдельным пикам, а также на использова ние внутренних стандартов С помощью ХМС достигается предел обнаружения углеводородов в образцах воды 1 нг/л для каждого соединения [c.148]

Известны следующие модификации методов определения БП, основанных на использовании квазилинейчатых спектров флуоресценции определение БП методом добавок с установкой прибора по фону, создаваемому люминесцпрующими примесями, присутствующими в исследуемом экстракте определение БП методом внутреннего стандарта анализ комбинированным методом. [c.293]

На практике, однако, концентрацию определяемого элемента находят не по этой зависимости, т. е. не по измерению абсолютного почернения линии, так как оно может значительно колебаться при небольших изменениях условий испарения и возбуждения пробы, обработки фотопластинки и т. д. Поэтому при любом Количественном методе эмиссионного спектрального анализа работают с относительным почернением линии, т. е. по методу сравнения ее с другой линией спектра. Последняя может принадлежать основному компоненту пробы или специально внесенному для этой цели веществу — внутреннему стандарту. Пару линий, почернение 0-торых сравнивают, называют аналитической парой. Наиболее точные результаты получают тогда, когда линии аналитической пары являются гомологическими. В некоторых случаях можнЬ сравнивать почернение с фоном пластлнки. [c.365]

Для определения железа, хрома и меди в маслах и смазках с озолением пробы е качестве коллектора иопользуют оксид магния [289]. К оксиду магния добавляют равное количество смеси угольного порошка с внутренним стандартом (угольный порошок-f-0,35% кобальта в форме оксида) и тщательно растирают. Эталоны готовят из оксидов определяемых элементов на основе смеси коллектора с внутренним стандартом. Концентрация металлов в эталонах 0,001—1,0%. В навеску пробы вводят смесь коллектора с внутренним станда,ртом (10 1) и нагревают на электроплитке до полного испарения масла. Затем сухой остаток прокаливают в муфельной цечи 1 ч яри 550 °С и золу растирают в агатовой ступке. В канал (диаметром 2,5 мм и глубиной 5 мм) электрода вводят 25 мг цорошка и анализируют в дуге переменного тока силой 6 А. Аналитический промежуток 2 мм, экспозиция 30 с, ширина щели спектрографа ИСП-28 равна 35 мкм. Использованы следующие аналитические линии Fe 259,96/Со 258,72 Сг 313,20/Со 326,08 Си 324,75/фон. При озолении масла с оксидом магния обнаружено меди на 10—20% больше, чем при прямом озолении без коллектора. Относительная ошибка метода 7%. [c.188]

Для прямого определения галогенов в растворах использован метод медной искры , [350]. На плоские торцы медных электродов диаметром 7 мм микропипеткой наносят по 0,05 мл анализируемого раствора, выпаривают досуха и сухой остаток анализируют при искровом возбуждении от генератора ИГ-2 при силе тока 4,5 А, емкости 0,01 мкФ и индуктивности 0,01 мГн. Аналитический промежуток 1,0 мм, входная щель спектографа ИСП-22 равна 0,01 мм, экспозиция 30 с. В качестве внутреннего стандарта применен фон. Использованы следующие аналитические линии Р II 350,56 нм С III 319,14 нм Вг III 292,70 нм и I II 307,88 нм. Пределы обнаружения фтора—0,05%, хлора —0,01%, брома и иода —0,001%. Среднее квадратичное отклонение результатов определения брома и иода в диапазоне концентраций 0,004—0,25% не превышает 15%. [c.247]