Природа сокатализатора

Как уже отмечалось, нри образовании активных центров в результате взаимодействия между компонентами катализаторов в большинстве случаев происходит восстановление металла до более низковалентного состояния. В системах, приготовленных на основе трихлорокиси ванадия, в зависимости от условий осуш,еств-ления реакции (природа сокатализатора и растворителя, температура, мольное соотношение компонентов катализатора) могут реализоваться практически все теоретически возможные валентные состояния ванадия [40—53]. Аналогичные превращения имеют место и в других каталитических системах — коллоидно-дисперсных, гетерогенных и в некоторых гомогенных. [c.26]

Таблица 3. Влияние природы сокатализатора на относительные константы скорости хлорирования монохлор-п-ксилола и эквимольной смеси 2,3- и 2,5-дихлор-п-ксилолов в присутствии хлорида железа

ВЛИЯНИЕ ПРИРОДЫ СОКАТАЛИЗАТОРА [c.147]

Различия в активности катализаторов при замене одного сокатализатора другим, иногда составляющие более двух порядков, обусловлены в основном изменением концентрации кинетически равноценных центров роста. Этот вывод послужил основой для создания гипотезы о монометаллическом строении центров роста. Имеющихся данных пока недостаточно для однозначного обоснования этой гипотезы, так как в ряде работ показано, что природа сокатализатора оказывает значительное влияние на стереорегулярность образующихся полиолефинов, а в процессе сополимеризации— и на состав сополимеров. Различия в значениях kp для одних и тех же катализаторов обусловлены точностью определения концентрации центров роста. [c.208]

В промышленности в качестве критерия стереоспецифичности катализатора принят так называемый индекс стереоспецифично-сти, численно равный доле полимера, нерастворимого в кипящем н-гептане. Этот параметр является важной характеристикой катализатора и широко распространен в научно-технической литературе. Индекс стереоспецифичности сильно зависит от природы сокатализатора (табл. VI.3). [c.351]

Одна из наиболее интересных проблем — влияние катализатора на константы сополимеризации. Вероятное присутствие различных неизвестных сокатализаторов может обесценить многие из исследований этого вопроса. Причина состоит в том, что природа сокатализатора определяет структуру аниона, например [c.467]

Роль природы сокатализатора при ионнокоординационной полимеризации диенов [c.140]

В настоящее время можно считать установленным, что в каталитических системах типа Циглера-Натта одной из причин многообразия типов АЦ на основе одного и того же переходного металла (или полицентровости) является органическое производное непереходного металла (или сокатализатор). Значимо и многопланово также влияние природы сокатализатора на функционирование сформировавшихся АЦ и элементарные стадии реакции полимеризации. [c.156]

Зависимость микроструктуры ПИ от природы сокатализатора в каталитических системах на основе Т1С14 [c.53]

Влияние природы сокатализатора на полицентровость систем Циглера-Натта [c.59]

Данные, приведенные в табл. 16, показывают, что для каждой каталитической комбинации существует область молярных соотношений, в пределах которой относительно небольшие изменения в соотношении компонентов приводят к значительным изменениям молекулярного веса полимера. Точные границы этой области зависят от природы сокатализатора. Например, при использовании катализатора на основе алкила алюминия и четыреххлористого титана для получения полимеров с молекулярными весами, изменяющимися от 100 ООО до 850 ООО, реког ендуется менять соотношение компонентов каталитической смеси от 5 1 до 10 1 [135 J. [c.124]

Особенность катионной полимеризации олефинов — относительно высокие, по сравнению со скоростью реакции роста цени, скорости реакций обрыва, передачи цепи, изомеризации, циклизации и других побочных реакций Вследствие этого основными продуктами являются олигомеры со степенью полимеризации от нескольких единиц до нескольких десятков единиц. Олигомеры содержат различные концевые группы, природа и соотношение которых зависят от тина каталитической системы и растворителя. Преобладающими кон-цевьши группами являются двойные связи, образующиеся при реакциях передачи цепи, включающих отщепление протона от растущего карбониевого иона . Природа других концевых группировок определяется природой сокатализатора растворителя или спе- [c.258]

Эффективность регулирования молекулярного веса полимеров диэтилцинком не зависит от природы сокатализатора [271]. Цинкорганические соединения могут быть получены непосредственно в процессе полимеризации [c.48]

Как следует из приведенных в табл. 2 данных, наивысшая селективность образования дихлор-п-ксилолов наблюдается при использовании в качестве сокатализаторов н-пропилового и изобутилового спиртов и пи-валевой кислоты. Одновременно с этим изучено влияние некоторых из приведенных сокатализаторов на скорость реакщ1и хлорирования моно-хлор- -ксилола до образования 2,3- и 2,5-дихлорпроизводных и эквимоль-ной смеси 2,3- и 2,5-дихлор-п-ксилолов до трихлортолуола в присутствии хлорида железа [27]. Скорость хлорирования этих соединений в ядро зависит от природы применяемого сокатализатора. В табл. 3 приведены данные о влиянии природы сокатализатора на относительные константы скорости хлорирования моно- и дихлор-п-ксилолов. [c.20]

Природа сокатализатора в гетерогенных катализаторах оказывает существенное влияние практически на все параметры процесса — продолжительность индукционного периода, стационарную скорость полимеризации, молекулярную массу и молекулярно-массовое распределение образующегося полиолефина. Время достижения стационарной скорости полимеризации определяется природой алкильной группы сокатализатора и увеличивается в ряду [617, 733] [c.147]

Концентрация активных центров составляет обычно лишь небольшую долю от общей концентрации катализатора и зависит от температуры, продолжительности полимеризации, природы сокатализатора, мольного соотношения компонентов катализатора, степени дисперсности гетерофазы, условий активации, наличия и природы модификаторов и т. д. [106, 652, 664, 666—668, 673, 675, 679, 692, 759—761] [c.184]

Концентрация центров роста на поверхности является величиной переменной, зависящей от условий и способа приготовления галогенида переходного металла, его природы и природы сокатализатора. В ряде случаев реакция образования центров роста при взаимодействии МеХп, с сокатализатором имеет равновесный характер, и поэтому число центров роста обратимо меняется с изменением температуры полимеризации. Условия полимеризации влияют также на соотношение между % и , [c.207]

Константа скорости роста является количественной характеристикой реакционной способности отдельного центра роста. Несмотря на большой разброс в значениях /Sp, приводимых различными авторами, можно сделать вывод о том, что определяется природой галогенида переходного металла и мало зависит от природы сокатализатора. Активные центры в катализаторах, содержащих V I3, в 5—8 раз более активны, чем центры роста в катализаторах, полученных на основе Ti U. В случае окисных катализаторов кр снижается в ряду r>Mo>W r>V. [c.208]

Исследование фракций полипропилена, полученного на системах а-Т1С1з — МеК Хз п, свидетельствует о том, что стереорегулярность нефракционированного полимера отражает изменение распределения активных центров по стереоспецифичности, а не изменение средней стереоспецифичности отдельных активных центров. Регулярность изотактических фракций практически не зависит от природы сокатализатора. Поэтому данные Натта с сотр. о корреляции между стереоспецифичностью катализаторов и ионным радиусом металла сокатализатора, основанные на растворимости полипропилена в различных растворителях [620, 679 в действительности, как показано в работах [655, 1202, 1205 отражают влияние природы сокатализатора на молекулярную массу полимера и распределение активных центров по стереоспецифичности. [c.351]

По-видимому, в качестве донора хлора выступает хлорсодержащий промежуточный комплекс переходного металла со сложной лигандной оболочкой, включающей молекулы сокатализатора . Значение такого способа иницииирования очень велико. В ряде случаев, только используя инициирующую систему с участием соединения переходного металла, удается осуществить теломеризацию (например, при неблагоприятном полярном факторе). Метод этот отличается большой гибкостью, так как варьирование природы сокатализатора позволяет подобрать оптимальную инициирующую систему. [c.190]

Но всех последованиях, приведенных в таблице, природа сокатализатора сомнительна В качестве растворителя для катализатора использовали алкилгалогеииды. [c.132]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология