Ванадий валентные состояния

Ванадий в валентном состоянии 4 +, например легко [c.82]

Атомы ванадия, ниобия и тантала имеют мало общего с атомами элементов 5А подгруппы и не бывают в отрицательно валентном состоянии. Сходство сравниваемых подгрупп элементов (5В и 5А) проявляется лишь в соединениях высшей валентности. [c.304]

Под общим названием ванадатометрии объединены методы, основанные на титровании соединениями ванадия различной валентности. Наибольшее практическое значение имеют методы титрования солями ванадия (V). В результате реакции соединения ванадия (V) могут восстанавливаться в зависимости от условий до валентного состояния (II), (III) или (IV). Реагирующей частицей в кислых растворах ванадия (V) является вана-дил V0 или поливанадаты и основная реакция ванадатометрии может быть представлена схемой [c.290]

Химия элементов триады У НЬ Та сходна с химией элементов предыдущей триады V и Та имеют валентную конфигурацию а НЬ конфигурацию у ванадия возможны состояния окисления +2, - -3, +4 и -Ь 5, но для ЫЬ и Та основное значение имеет только состояние окисления + 5 (хотя известны некоторые соединения, куда они входят в состояниях окисления -I- 3 и -1-4). Подобно Т1, 2г и НГ, металлы триады У-ЫЬ-Та легко реагируют с К, С и О при высоких температурах, и по этой причине их трудно получить с использованием процесса высокотемпературного восстановления, который применяется для получения Ре и других металлов. [c.441]

Ион металла при этом восстанавливается в одну из низших валентных форм. В результате совместного действия кислорода и углеводорода ионы металлов часто находятся в разных валентных состояниях, что в среднем соответствует некоторой дробной величине. Так, ион ванадия при окислении нафталина воздухом имеет среднюю валентность 4,3 вместо 5 в УгОб. Очевидно, что состояние иона металла определяется окислительно-восстановительными свойствами среды и зависит от соотношения кислорода и углеводорода, от наличия водяных паров и т. д. При этом в начальный период работы катализатор постепенно формируется в состояние, стабильное для данных условий синтеза, а варьирование условий может изменить его активность и селективность. [c.412]

Действие окиси ванадия как катализатора основано на том, что в условиях реакции она может переходить из одной степени окисления в другую. Высший окисел окисляет углеводород, а сам при. этом восстанавливается затем он немедленно снова окисляется свободным кислородом воздуха. Необходимо давать избыток воздуха, чтобы равновесие было сдвинуто в сторону окисла более высокого валентного состояния, [c.10]

Ильина 3. П., Тимошенко В. И., Яковлева Т. Н. н др. Влияние валентного состояния ванадия на скорость окисления нафталина на ванадий — калий — сульфат — силикагелевом катализаторе//Труды четвертого международного симпозиума Гетерогенный катализ . Ч. 2.—Варна Болгарская АН.— [c.27]

Кроме того, в присутствии некоторых из таких элементов, в том числе железа(1И), ванадия(У), хрома(У1), молиб-дена(У1), урана(У1), меди(П), восстановление рения(УП) не начинается до тех пор, пока не закончится восстановление указанных элементов, поскольку они окисляют рений в низших валентных состояниях снова до ре-ния(УП). Мешающее влияние элементов, восстанавливающихся до низших валентных состояний и сильно поглощающих при 281 нм, нельзя устранить, поэтому их необходимо предварительно отделять. [c.66]

Бромистоводородная кислота обладает восстановительными свойствами, поэтому некоторые элементы не могут существовать в ней в своих высших валентных состояниях (сурьма, ванадий, иногда медь и др.). [c.99]

Таким образом, к преимуществам метода ЭПР следует отнести простоту подготовки образцов к анализу, возможность исследования валентного состояния элемента, экспрессность, низкий предел обнаружения ванадия 10 —10 %, возможность определения элементов в потоке. Метод ЭПР является неразрушающим методом. Недостатки метода проявляются прежде всего в следующем его погрешность зависит от погрешности тех методов, которыми определяется содержание элемента в образце сравнения приготовление синтетических стандартов имеет свои сложности результат анализа и предел обнаружения зависят от вязкости проб и стандартов, геометрии положения образцов. [c.66]

В табл. 3 приведены результаты определения ванадия различных валентных состояний в производственных образцах тетрахлорнда титана. [c.196]

Иногда реагент обладает окислительными или восстановительными свойствами, а металл способен легко изменять валентное состояние (кобальт, ванадий). При малых отношениях реагента к металлу окислительно-восстановительный процесс может не пройти, но в присутствии избытка реагента валентное состояние металла будет другим. Приведем два примера (вероятно, не самых удачных). [c.126]

Валентное состояние элемента нередко изменяется в процессе самой экстракции в отсутствие специально вводимых окислителей или восстановителей. Это характерно, например, для кобальта, часто окисляющегося до трехвалентного, для ванадия, который, напротив, восстанавливается до четырехвалентного, и для ряда других элементов. [c.163]

Давление пара оксидов некоторых металлов, имеющих несколько валентных состояний (например, 0(1, КЬ, V и т.д.), заметно различается для разных валентных состояний. В сильно окислительной среде, какой является воздушная плазма, а также в условиях падения температуры по аксиальной координате реактора, и вообще по тракту установки, в самом реакторе наличие низших оксидов возможно лишь в сравнительно низкотемпературной зоне более вероятно существование высших оксидов металлов-примесей. С этой точки зрения 0(1 должен полностью сопутствовать урану. Меньше вероятность того же для высших оксидов ванадия и ниобия, однако абсолютное их давление в зоне сепарации дисперсной и газовой фаз сравнительно мало, поэтому оксиды этих металлов должны оставаться в оксидной композиции, тем более что при плазменной кальцинации и после нее возникают твердые растворы и иные образования, способствующие концентрированию продуктов деления в дисперсной фазе. [c.721]

Золи окислов элементов переменной валентности, в которых стабилизирующие комплексы участвуют в окислительно-восстановительных реакциях. Если заряд частиц определяется окислом высшего валентного состояния, действие излучения приводит к восстановлению, в результате снижается заряд и наступает быстрая коагуляция. Такие системы представлены положительными золями окиси железа и двуокиси церия и отрицательными золями двуокиси марганца, пятиокиси ванадия и двуокиси олова. Если заряд частицы определяется комплексом в низшем валентном состоянии, действие излучения приводит к окислению. В случае положительного золя окиси хрома это не имеет следствием потери стабильности. [c.131]

Характеристика элемента. Ванадий является как бы связуюш,им между подгруппой УА и подгруппой УВ. Его химия до такой степени напоминает химию подгруппы мышьяка, что в степени окисления -Ь5 ванадию соответствует кислота, гораздо более устойчивая, чем кислоты сурьмы и висмута — членов главной подгруппы. Одновременно же этот элемент образует простое вещество в виде типичного устойчивого тугоплавкого металла. По количеству степеней окисления ванадий напоминает азот. Правда, при низших степенях окисления из ряда -f 1, 4-2, Н-3, 4-4 свойства образуемых им соединений уже напоминают больше химию металла, чем неметалла. По стабильности валентные состояния ванадия неравноценны. Самым устойчивым состоянием ванадия является 4-4, а степень окисления 4- 1 подтверждается его органическими производными. В комплексах К5[У(СМ)5КО] и карбонилах [У(С0)б]" и У(СО)а при координационном числе, равном 6, его степень окисления —1 или даже нуль. [c.342]

В большинстве случаев адипиновую кислоту получают в две стадии. Первая — окисление циклогексана в циклогексанон и цик-логексанол воздухом (или смесью кислорода и азота, обогашенной кислородом) в газо-жидкостной системе при 3—5 ат и 120—-130 °С в присутствии растворимых нафтенатов и стеаратов металлов с несколькими валентными состояниями (Со, Мп, Си, Ре, Сг). Реакцию можно проводить также в присутствии органических перекисей или альдегидов и кетонов в качестве промоторов. Вторая стадия — окисление смеси циклогексанол — циклогексанон — осуществляется в промышленности по непрерывной схеме 50%-ной азотной кислотой в присутствии твердых катализаторов (медь, ванадий) при 80 °С и небольшом давлении. И в этом случае можно проводить окисление воздухом, но в иных, чем на первой ступени, условиях. [c.159]

Извлечение ванадия из карнотитовых руд [23, 24]. Технология переработки ванадиевых руд осложняется тем, что ванадий часто содержится в различных минералах даже в пределах одного месторояеде-ния. Ванадий образует большое число соединений в силу способности существовать в различных валентных состояниях, проявлять свойства как металла, так и неметалла, образовывать несколько радикалов благодаря многочисленным формам ванадиевых кислот. [c.30]

Весовой метод основан на отделении осадка молибдена с а-бен-зоиноксимом Комплекс осаждают из холодного раствора серной кислоты (1 20), но допускаются и большие концентрации кислоты (1 4). Для предотвращения восстановления пятивалентного молибдена в раствор добавляют небольшой избыток брома. Для полного перевода хрома и ванадия соответственно в трех- и четырехвалентное состояние в раствор добавляют также соль Мора, так как эти элементы в более высоких валентных состояниях мешают анализу. [c.64]

В обоих методах ванадий и хром сначала окисляют до высших валентных состояний кипячением слабосернокислого раствора, полученного после растворения пробы, со смесью персульфата аммония и нитрата серебра ц раствор добавляют сульфат марганца в количестве, достаточном для образования при последуюш,ем окислении перманганата. Образование перманганата указывает на полное окисление хрома и ванадия. Избыток персульфата разлагают кипячением раствора, а избыток перманганата селективно восстанавли- [c.105]

В редукторе с амальгамированным цинком восстанавливаются гакже Ре(П1), 8п (IV), Мо (VI), V (V), (V), Ш (VI), ЫЬ (V), Сг (III), Ей (III), Се (IV), 5Ь (V), Т1 (III) и некоторые другие элементы. Поэтому они не должны присутствовать в исходном анализируемом растворе или по окончании восстановления должны быть снова окислены до валентного состояния, которое не мешает титри-иетрическому определению урана. Последний прием оказывается весьма эффективным для таких элементов, как титан (III) и хром (П), которые окисляются до титана (IV) и хрома (III) при продувании восстановленного раствора воздухом, что необходимо про-йзводить для окисления урана (III) до урана (IV). Некоторые из Металлов, восстанавливающихся цинком, как, например, церий, Ванадий и железо, могут присутствовать в исходном растворе и не [c.79]

Определение урана с помощью торона. Торон (бензол-2-ap o-новая кнслота-< 1-азо-1 >-2-оксинафталин-3,6-дисульфокислота) предложен В. И. Кузнецовым. В солянокислой среде реагент дает чувствительную реакцию с ураном, находящимся в четырех валентном состоянии. А. В. Николаев и А. А. Сорокина [184] для определения урана восстанавливали его до урана (IV) иодидами. Выделившийся в результате восстановления иод удаляли из раствора продуванием азотом. Удобным для колориметрирования интервалом является ЫО —2-10 г/л1Л. Нижний предел определения — 0 г урана в 1 мл. Не мешают уран (VI) при отношении к U (IV) до 1000 1, ванадий (III) до 16 1, Сг (III) до 6 1, Fe (III) до 200 1,ТЬдо 1000 1. Влияние А1, Fe (II), Zn, Се (III), La (III), Be, Са ничтожно. Мешают и должны быть полностью удалены SO4 , NO3 , F , фосфаты, оксалаты и органические вещества. [c.138]

Кроме того, прямым титрованием можно определять соединения ванадия (II) [15], а также хрома [18], титана [15, 18], молибдена, вольфрама [18] и урана [18] в низших валентных состояниях. Все методы определения названных неорганических соединений не имеют каких-либо суш ественных преимуществ по сравнению с другими тнтриметрическими методами. [c.21]

Следовательно, коллективные электронные свойства оиисла зависят от структуры и валентного состояния ионов, входящих в его состав. Для УгОб xapa ктlepны фазовые переходы [291], при которых электроны перемещаются по Зй-уровням расщепленной подзоны. В табл. 49 приведены электрические свойства различных окислов ванадия. [c.148]

Некоторые минералы, включающие металлы, которые окисляются до более высокого валентного состояния, можно разложить сплавлением со щелочными окислительными расплавами (смесь Na2 03+ KNO3 или более агрессивно действующая Na202). Таковы, например, некоторые минералы из хрома, ванадия, молибдена, которые в этих условиях переходят соответственно в хроматы, ванадаты, молибдаты. Сплавление в этом случае также проводят в железных или никелевых тиглях. [c.448]

Наибольшее меша эщее вли. Н1 е оказывают медь, титан, ванадий и железо.. Элементы, характеризуемые устойчивым валентным состоянием (натрий, калий, алюминий, цинк, кадмий, бериллий, бор, скандий, галлий, индий, цирко- [c.75]

Были основания предполагать [7], что фториды четырехвалентного ванадия будут в целом сходны с фторидами германия или циркония. Однако исследование системы НР — УОг — НгО показало, что двуокись ванадия существенно отличается по своему взаимодействию со фтористоводородной кислотой. Основным продуктом фторирования двуокиси является оксифторид УОРг, который кристаллизуется в форме двух гидратов УОРг 4НгО и У0р2 2Н20. Тетрафторид ванадия не образуется вплоть до 71,07% НР. Четырехвалентному ванадию оказалась более присуща группа ванадила Ю+ . В этом смысле граничит с элементами, для которых кислородные соединения более характерны и которые в высшем валентном состоянии не образуют фторидов, соответствующих их валентности. К числу таких элементов относятся шестивалентный хром и семивалентный марганец. [c.91]

В табл. 2 в еще более сжатом виде приведены результаты работ, указанных в табл. 1. Основными металлическими составляющими катализаторов окисления являются серебро, ванадий, платина, медь. В общем можно сказать, что серебряные катализаторы, применяемые в процессах каталитического окисления, действуют в температурных пределах от 200 до 300° С, в то время как окисно-вана-диевые катализаторы наиболее успепшо применяются при температурах от 400 до 500° С. Вполне вероятно, что для обоих этих типов катализаторов металл во время окисления находится в разных валентных состояниях. В случае серебра мы, очевидно, имеем дело со смесью окиси и металла, в случае окислов ванадия — со смесью окислов четырех- и пятивалентного ванадия. [c.380]

В отличие от своего аналога — ванадия — ниобий значительно менее склонен к переходу в низшие валентные состояния, а тантал вообще не известен в растворе в валентности ниже 5. Нормальные окислительно-восстановительные потенциалы, вычисленные теоретически, составляют [54] для N5205/N5 — 0,1 в, для Ы5 +/М5 —1,1 в. Для системы ТагОб/Та приводится величина —0,81 в. Экспериментальное определение потенциалов этих систем чрезвычайно затруднено явлениями гидролиза. Приведенные величины показывают, что восстановление ниобия и тантала до металлов электролизом водных растворов мало вероятно [374]. [c.150]

Подобная картина наблюдается и для других металлов IV—VI групп. Так, при использовании твердых кристаллических трихлоридов ванадия, циркония и хрома получают повышенные выходы изотактических полимеров, в то время как эти продукты в высшем валентном состоянии (теТ-рахлорид и оксихлорид ванадия, тетрахлорид циркония, оксихлорид хрома) катализируют образование значительных количеств аморфных полимеров. [c.138]

В бельгийском патенте концерна Монтекатини [28] указывается, что, полимеризуя диолефины в присутствии твердых нерастворимых катализаторов на основе алкилов алюминия, цинка и магния и галогенидов переходных металлов IV—VI групп, можно получить кристаллические полимеры, имеющие в основном гранс-1,4-структуру. Во всех случаях используют или галогениды металлов в низшем валентном состоянии, например треххлористый титан и треххлористый ванадий, или оксигалогениды, например оксихлорид ванадия или хромилхлорид. Катализатор Циглера должен быть нерастворим в реакционной среде. [c.148]

При очень малых концентрациях элемента возрастает влияние различных мешаюп их факторов. В воде, очищенной ионообменным способом, содержатся комплексообразующие органические примеси, которые могут затруднять экстракцию это наблюдалось, например, для соединения олова с кверцетипом [196]. При нгазких содержаниях элемента увеличивается вероятность неконтролируемого изменения его валентного состояния, в частности за счет присутствия ничтожных примейей окислителей или восстановителей. Показательны в этом отношении результаты экстракции ванадия с бензоилфенилгидроксиламином. При концентрациях порядка 10 —10 М, используемых при фотометрическом определении, ванадий экстрагируется в пятивалентном состоянии из кислого раствора. Однако попытка использовать те же условия для выделения радиоизотопа присутствующего в более низких концентрациях, оказалась неудачной, поскольку ванадий при этом восстанавливался до четырехвалентного, извлекающегося при меньшей кислотности [197]. [c.69]

Давление пара оксидов некоторых металлов, имеюп],их несколько валентных состояний, таких как 0(1, Nb и др., заметно различается для разных валентных состояний. Здесь следует помнить, что в сильно окислительной среде, каковой является воздушная плазма, а также в условиях падения температуры по аксиальной координате реактора и вообш,е но тракту установки в самом реакторе возможно наличие низших оксидов, однако в сравнительно низкотемпературной зоне очень вероятно суш,ествование высших оксидов металлов-примесей. С этой точки зрения гадолиний (Оё) должен полностью сопутствовать урану. Меньше вероятность того же для высших оксидов ванадия и ниобия, однако абсолютное давление этих оксидов в зоне сепарации [c.227]

Успех был достигнут благодаря подбору катализатора, позволяющего вести процесс с высокой скоростью и селективностью. Активными оказались соединения молибдена, вольфрама, ванадия, титана, ниобия и других металлов в различных валентных состояниях. Для большей эффективности они используются в виде соединений, растворимых в реакционной массе — цитратов, наф-тенатов, ацетилацетонатов. Практическое значение, по-видимому, получили соли высших карбоновых кислот (нафтенаты и др.), в присутствии которых происходит типичный гомогенный катализ. Механизм реакции еще не совсем ясен. [c.564]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология