Элементарные стадии полимеризации

Задание. Написать уравнение реакции всех элементарных стадий полимеризации стирола в присутствии персульфата калия, рассчитать количество и размер частиц латекса в ходе эмульсионной полимеризации стирола. [c.42]

Задание. Написать уравнение реакции всех элементарных стадий полимеризации метилметакрилата в присутствии ПБ или АИБН на основании полученного значения порядка реакции по инициатору сделать вывод о механизме обрыва растущих цепей. [c.38]

ЭЛЕМЕНТАРНЫЕ СТАДИИ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ [c.166]

Эванс и Поляньи [14, 15] предложили механизм для элементарных стадий полимеризации изобутилена под действием фтористого бора как катализатора и спирта (третичного бутилового) как сокатализатора (участие сокатализатора оказалось необходимым). Этот механизм дает очень хорошее представление о зависимостях, характерных для катионной полимеризации. Правда, именно для данного специального случая имеются некоторые сомнения относительно стационарности процесса в целом, так как необычайно скорое протекание реакции и связанное с ним быстрое выделение тепла искажает общую картину. [c.295]

Представленный в разделах 2.1 и 2.2 материал по катализаторам и элементарным стадиям полимеризации изобутилена демонстрирует один из подходов к анализу закономерностей процесса, наиболее общий и достаточно приемлемый. [c.109]

Разложение уксусной кислоты на силикагеле при 400—800° сопровождается образованием угля и смол, а при температуре ниже 650° в газообразных продуктах содержатся значительные количества ызо-бутилена. Механизм угле- и смолообразования при 400—650° представляет собой поликонденсацию предварительно образующегося ацетона [55]. Были исследованы механизмы поликонденсации чистого ацетона и ацетона в смесях с другими промежуточными и конечными продуктами превращения [55, 69]. Процесс поликонденсации ацетона, приводящий к образованию смолистых и углистых веществ, оказался состоящим из многократно повторяющихся циклов элементарных стадий полимеризации ацетона с продуктом уплотнения, циклизации линейных структур и ароматизации с отщеплением воды -и метана. При осуществлении каждого цикла элементарных стадий создается новое ароматическое ядро. Продукты поликонденсации, согласно найденному механизму, [c.311]

Полимеризация жидкого мономера в блоке зависит от давления, поскольку оно влияет на только что рассмотренные элементарные стадии полимеризации. Процессы, которые до сих пор не рассматривали, обычно включают передачу цепи на полимер и передачу цепи на растворитель или примеси. Изменение концентрации реагентов, являющееся результатом сжатия жидкости, здесь не учитывается, так как оно минимально в пределах давлений, обычно используемых при экспериментах. [c.114]

Монография посвящена полимеризации (главным образом радикальной) мономеров, адсорбированных на поверхности твердых тел из паровой и жидкой фаз. Рассмотрено влияние природы твердого тела и характера адсорбции мономеров, полимеров и инициаторов на элементарные стадии полимеризации на поверхности и свойства макромолекул. Показаны широкие возможности практического использования этих реакций для полимеризацион-ного модифицирования и капсулирования твердых тел, а также для получения новых минерально-органических материалов. [c.2]

Результаты работ [34, 38-41], в которых изучена концентрационная и температурная зависимости констант скоростей элементарных стадий полимеризации, по-видимому, доказывают адсорбционный механизм полимеризации применительно к рассматриваемым системам. Установленная в этих работах зависимость констант скоростей роста цепей от природы адсорбционной связи мономера с подложкой и заполнения поверхности адсорбированным мономером может быть понята лишь в рамках адсорбционного механизма. Например, как установлено в [18, [c.10]

В большинстве работ, посвященных изучению кинетики полимеризации АА и других ненасыщенных амидов, констатируется первый порядок полимеризации по концентрации мономера. Однако полимеризация АА может описываться уравнением с порядком по мономеру, превышающим единицу, что объясняется эффектом клетки [44, 45], диффузионным контролем протекания элементарных стадий процесса [118, 119] и образованием комплекса А А с инициатором, обусловливающим участие мономера в стадии инициирования [47, 96]. Отмечено [120], что кинетический порядок по мономеру зависит от его концентрации и составляет 1 при [М]о = 0,3 - 0,7 моль/л и 1,3 при М]о < < 0,7 моль/л. Согласно же данным, приведенным в работе [121, при концентрациях АА, меньших 0,5 моль/л, сохраняется первый порядок полимеризации по мономеру, при увеличении же его содержания порядок возрастает, что может быть связано с увеличением вязкости исходных растворов и вызванным им ростом соотношения Кроме того, константы элементарных стадий полимеризации могут меняться и в результате изменения характера ассоциации мономера в растворах различной концентрации. Различие порядков по АА при полимеризации в концентрированных и разбавленных растворах наблюдалось и в других работах [69]. Непостоянство кажущихся констант скорости элементарных стадий кр и кд при варьировании концентрации мономера является первопричиной осложненного характера процессов (со)полимеризации в системах с участием в качестве (со)мономера АА и его производных. Кинетический порядок по инициатору, а в случае фото- и радиационного инициирования- по интенсивности облучения в большинстве случаев близок к 0,5. [c.39]

Влияние вязкости. Проведение гомогенной полимеризации обусловливает многократное по сравнению с исходной смесью возрастание вязкости реакционного раствора. Между тем известно, что элементарные стадии полимеризации, особенно стадия обрыва цепи, диффузионно контролируемы, что выражается в уменьшении констант скорости элементарных реакций и изменении кинетики процесса в целом. [c.47]

Данные об объемах активации элементарных стадий полимеризации стирола, опубликованные в литературе, в достаточной сте-пенй противоречивы. [c.82]

Соотнесение результатов зависимостей активности и стереоспецифичности действия каталитических систем от различных факторов, констант элементарных стадий полимеризации, определенных традиционными методами, с одной стороны, и данных по изменению расчетных кривых распределения АЦ по кинетической активности, с другой стороны, позволяет оценить относительный вклад в процесс полимеризации каждого типа АЦ. Это удалось сделать для систем Nd l3 3(ВиО)зРО - А1(г-Ви)з [103] и VO I3- АОС [106] при полимеризации бутадиена. [c.62]

Полная характеристика процесса полимеризации требует знания констант отдельных стадий и отвечающих им энергий активации. На разработку способов их измерения было потрачено много усилий, которые привели в итоге к двум оправдавшим себя методам. Сущность их сводится к созданию экспериментальных условий, при которых нарушается принцип квазистационарпости полимеризации. Использование принципа квазистационарпости приводит к кинетическому уравнению (1У-17), где фигурирует лишь определенная комбинация из констант элементарных стадий полимеризации. Нарушение квазистационарности процесса достигается проведением его короткими импульсами и измерением скорости за очень короткие промежутки времени. Характерное время, которым определяется установление квазистацпонарной кинетики, — [c.225]

Научные работы — в области химии и физикохимии высокомолекулярных соединений. Открыл и объяснил (1959—1969) явления быстрой низкотемпературной полимеризации твердых мономеров при фазовых превращениях. Установил (1966—1978), что взаимодейсгБие мономеров со специально подобранными комплексообразователя-ми значительно изменяет их реакционную способность и позволяет контролировать скорость и направление элементарных стадий полимеризации. Исследовал и обобщил закономерности радикальной полимеризации ионизующихся мономеров. Показал (1965—1972) возможность моделирования матричного биосинтеза макромолекул на примере полимеризации 4-винилпири-дина в присутствии поликислот [c.212]

Была обнаружена [10] и третья форма влияния металло-алкила на полимеризацию. Она состоит в том, что количество не растворимого в кипящем гептане полимера снижается с ростом ионного радиуса металла (табл. 4). Все эти эффекты согласуются с представлением об активном участии сокатализатора в элементарных стадиях полимеризации. В одном из предложенных механизмов олефин внедряется по связи Л1—С биметаллического комплекса, который, как предполагают, образуется из галогенида титана и алкилалюминия [11]. Механизм, включающий биметаллический комплекс, подтвердился установленным радиоизотопиыми экспериментами фактом присоединения алкильной группы алюминиевого сокатализатора к поли- [c.199]

В монографии предпринята попытка рассмотреть современное состо ние исследований в области полимеризации мономеров на поверхности твердых тел. Более или менее систематическое изучение этих реакций проводится приблизительно с начала 60-х годов. Поначалу интерес к ним был продиктован в основном практическими соображениями, поскольку потенциально они весьма удобны для модификации поверхностных свойств широкого круга твердых тел и получения новых материалов, в частности минерально-органических. По мере исследования этих реакций все в большей степени стала выявляться их специфика, обусловленная главным образом влиянием твердого тела-подложки на все элементарные стадии полимеризации и свойства образующихся макромолекул. В последнее десятилетие в области изучения особенностей элементарных стадий полимериза-Щ1И на поверхности, в частности радикальной, достигнут определенный прогресс. Анализу этих особенностей в монографии уделено значительное внимание. Некоторые обсуждаемые в монографии вопросы в той или иной степени затронуты в ряде об1общений [1 -7]. Однако эти обобщения в основном отражают первый, преимущественно номенологический этап развития исследований в рассматриваемой области. [c.5]

Рассматриваемые в книге процессы условно можно разделить на две группы полимеризация на границе раздела твердое тело-пары мономера, так называемая полимеризация из паровой фазы полимеризация на границе твердого тела с жидким мономером или его раствором, так называемая полимеризация из жидкой фазы. Процессы полимеризации из паровой фазы рассмотрены в книге более подробно. Это обусловлено прежде всего тем, что в этой области к настоящему времени удалось продвинуться глубже в понимании механизмов элементарных стадий полимеризации на поверхности. Значительную роль сыграли также научные пристрастия авторов книги, основная часть работ которых вьшолнена в области полимеризации из паровой фазы. [c.5]

Ситуация осложняется еще тем, что полимеризация на растворимых активных центрах протекает вначале гомофазно, а затем после достижения некоторой критической длины полимерной цешочки — гетерофазно. Это приводит к изменению кинетических харажтеристик некоторых элементарных стадий полимеризации. Поверхность гетерогенной составляющей в процессе полимеризации и при старении катализатора также существенно изменяется. Вследствие этого изменяется концентрация и авойства гетероген-яых активных центров. [c.300]

Целью другого исследования тех же авторов было определение констант элементарных стадий полимеризации бутена-1 [54]. В цитируемой работе определяли зависимости коэффициента полидисперсности ПБ от температуры (табл. 2.3) и на основании полученных данных рассчитывали абсолютные значения констант элементарных стадий процесса полимеризации бутена-1 на ТЮЦ + А1(С2Н5)з в интервале температур 25-100°С. [c.27]