Основные выводы по первой части работы

Углеводороды являются важнейшей составной частью любой нефти. И хотя содержание их в различных нефтях далеко не одинаково от 30—40 до 100% (в газовых конденсатах), все же в среднем до 70 мас.% всех нефтей составляют углеводороды. История развития такой научной дисциплины, как химия нефти,— это фактически история развития химии углеводородов. Начало исследований по химии нефти было положено известным немецким химиком К. Шор-леммером, обнаружившим в нефтях Пенсильвании (США) и-бутан, к-пентан и к-гексан. Успех работы во многом был связан с тем, что ранее Шорлеммер выполнял работы по синтезу нормальных алканов в лаборатории своего учителя А. Вюрца. Спустя 20—25 лет русский химик В. В. Марковников, исследуя отечественные (бакинские) нефти, пришел к выводу о том, что основными углеводородами в этих нефтях являются уже не алифатические, а циклические — насыщенные углеводороды ряда циклоиентана и циклогексана, названные им нафтенами. И здесь Марковникову помогли его более ранние работы по синтезу и исследованию свойств циклоалканов, выполненные в лаборатории А. М. Бутлерова. Таким образом, еще в конце прошлого столетия были заложены методологические осно вы химии нефти, т. е. синтез модельных углеводородов с последующим нахождением их в нефтях. Тогда же были сформулированы и первые представления о химической классификации нефтей, предполагающей деление нефтей на два основных класса парафиновый и нафтеновый. [c.7]

Экспериментально установлено, что если различные виды работы могут быть полностью обращены в теплоту и в идеальном случае могут полностью переходить друг в друга, то обратное преобразование невозможно, так как только некоторая часть теплоты превращается в работу при циклическом процессе. Здесь речь идет о закрытой системе, совершающей круговой термодинамический процесс, а не о единичном акте, так как в последнем случае согласно принципу эквивалентности преобразование тепла в работу можно произвести полностью. Такая система является, по сути дела, или тепловой машиной (система суммарно производит работу над источником работы), или холодильной машиной (источник работы суммарно производит работу над системой). Поэтому неудивительно, что изучение вопросов, связанных со вторым началом термодинамики, исторически обязано исследованию принципа действия тепловых машин, назначение которых состоит в превращении тепла в работу. В фундаментальном труде французского инженера Сади Карно Размышления о движущей силе огня и о машинах, способных развивать эту силу (1824) сделана первая, еще весьма несовершенная попытка сформулировать второе начало термодинамики. В труде Карно рассматриваются три основных вопроса 1) необходимое условие для преобразования теплоты в работу 2) условие, при котором трансформация теплоты в работу может достигнуть максимального эффекта 3) зависимость коэффициента полезного действия тепловой машины от природы рабочего вещества. В труде Карно был сделан совершенно правильный вывод, что коэффициенты полезного действия всех обратимых тепловых машин одинаковы и не зависят от рода работающего тела, а только от интервала предельных температур, в котором работает машина. [c.88]

Оба эти метода дают возможность выявить основные различия в активности, связанные со значительными изменениями какого-либо одного параметра (химического состава, структурных свойств и т. д.), если остальные параметры остаются без изменения. Вместе с тем сложной взаимосвязи между процессами сорбции, диффузии и, химической реакцией они не отражают. Более надежным способом, позволяющим избежать неправильных выводов при сравнении катализаторов с нестабильной во времени активностью, является экстраполяция конверсии на нулевое время. Этот метод обычно используют в тех случаях, когда реакция проводится в дифференциальном, а не интегральном реакторе. Однако, как правило, применяется он значительно реже, хотя известно, к какой путанице может привести, например, определение влияния соотношения Si/Al на каталитические свойства деалюминированного морденита, если однозначный способ определения активности отсутствует. Еще меньше можно назвать работ, в которых были проведены кинетические определения зависимости констант скоростей от скорости подачи сырья или парциальных давлений исходных компонентов -й продуктов реакции. Между тем, сравнивая активности, часто дйпускают, что реакции имеют первый порядок, и пересчитывают измеренные степени превращения в константы скорости. Принято также определять температурную зависимость активности и подставлять данные по конверсии при различных температурах в уравнение Аррениуса. Такой расчет будет правильным, если используются только начальные конверсии, потому что в этом случае можно избежать неточностей из-за разной скорости дезактивации катализаторов при различных температурах. Но даже и тогда расчет энергии активации совсем не обязательно приведет к Д,, характерной для данной химической реакции, которая протекает на определенном типе активных центров. Полученная величина Еа может в значительной степени отражать ограничения, связанные с диффузией и массопередачей. [c.56]

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ по ПЕРВОЙ ЧАСТИ РАБОТЫ [c.52]

Н. Я- Бубен. Представление о миграции валентности путем перескока атома Н на свободную валентность кажется на первый взгляд действительно очень заманчивым, и я не имею оснований полностью отбрасывать этот механизм рекомбинации. В начале доклада я хотел лишь подчеркнуть, что оценка скорости рекомбинации радикалов по диффузионному механизму, сделанная в работе С. Е. Бреслера с сотрудниками основана на излишне жестком предположении о диффузии макромолекулы с молекулярным весом 300 000 как целого. В действительности же для рекомбинации часто достаточно интенсивного движения отдельных сегментов макромолекулы. Что же касается границ применимости миграционного механизма рекомбинации, то можно сказать следующее. По имеющимся данным, для низкомолекулярных органических молекул при температурах, скажем, ниже 0ч-20° С можно считать, что механизм рекомбинации в основном диффузионный. В полимерах же, как правило, быстрая рекомбинация радикалов происходит при комнатной температуре и более высоких. Мне известно одно исключение — полипропилен. Возможно, что при таких температурах уже играет роль миграция атомов водорода между полимерными цепями, ио отсутствие ее в полимерах при низких температурах показывает, что такая реакция идет отнюдь не легко. Вывод из нашей работы заключается в том, что для небольших органических молекул основной механизм рекомбинации радикалов, по-видимому, диффузионный. [c.193]

Во втором разделе своей работы Авогадро делает основной вывод из закона Гей-Люссака. Но здесь очень естественно предоставляется средство объяснения этих и подобных фактов в согласии с нашей гипотезой это — предположение, что конституционные молекулы простого газа, т. е. те, которые находятся на таком удалении, что не производят друг на друга никакого влияния, состоят не из отдельной элементарной молекулы, а из определенного числа таких молекул, которые соединены притяжением в одну, и что если молекулы другого веш,ества соединяются с ними для образования сложных молекул, возникаюш ая молекула делится на две или более части, или интегральные молекулы, которые состоят из половины, четверти и т. д. числа элементарных молекул, которые образуют конституционные молекулы первого веш ества и. которые связаны с половиной, четвертью и т. д. числа молекул второго вещества... так что число интегральных молекул соединения является двойным, четверным и т. д. того значения, которое они имели бы до деления и которое равно тому, какое необходимо для соответствия объему возникающего газа 133, стр. 51. [c.56]

Основной работой Д. И. Менделеева в этой области является его магистерская диссертация Об удельных объемах . Первая часть ее была напечатана в 1856 г. в Горном журнале [45]. Вторая и третья части работы были опубликованы лишь в 1952 г. (том 25 полного собрания сочинений [46]). Но уже в первой части диссертации Д. И. Менделеева были приведены все основные выводы, касающиеся дальнейшего развития атомно-молекулярной теории. [c.134]

В настоящей статье мы хотели бы показать, во-первых, как используется термодинамический метод Гиббса для трактовки тонких слоев, никакая часть которых, в отличие от случаев, рассмотренных Гиббсом, не обладает свойствами объемной фазы. Показано, что в этом случае вследствие перекрытия межфазных переходных слоев возникает новый мир явлений, определяющий основные свойства дисперсных систем. Во-вторых, в статье указывается на применение большого ансамбля Гиббса, с одной стороны, и работы образования критического зародыша новой фазы, с другой, или строгого вывода вероятности образования новой фазы. [c.88]

В первой части содержится краткое изложение основ гидродинамики, Вывод основных уравнений дан в дифференциальной и интегральной формах. Движение жидкости рассмотрено при ламинарном и турбулентном режимах. Подробно рассмотрена работа простейших приборов для измерения скорости и расхода. Отдельная глава посвящена введению в газовую динамику. [c.4]

В последних работах М. X. Кишиневский использует основные количественные выводы модели проницания дав ей, однако, обоснование как модели кратковременного контакта фаз . Основой для построения такой модели считаются допущения о ламинарности движения жидкости на всем протяжении контакта, о независимости ее скорости от поперечной движению потока координаты и о кратковременности контакта фаз. Последнее допущение автор считает по существу основным, так как обоснованность первых двух часто вытекает именно из правомерности третьего при кратковременном контакте фронт диффундирующих с поверхности молекул газа успевает продвинуться на столь малое расстояние, что коэффициент турбулентной диффузии все еще остается меньше коэффициента молекулярной диффузии. На этом основании, по Кишиневскому можно пренебречь турбулентной диффузией и рассматривать движение вблизи свободной поверхности как ламинарное, не учитывая к тому же реальный профиль скоростей. [c.106]

В современных отстойниках, независимо от устрой тв ввода и вывода эмульсии (которые часто называют маточниками), стараются обеспечить ее равномерное распределение по сечению аппарата. Это достигается различными конструктивными приемами. Основные из них ввод или вывод распределены по сечению аппарата (рис. 2.5), ввод или вывод локализованы в небольшом объеме. Основы расчета, а также методы расчета распределительных устройств первого типа можно найти в работах [42—44]. [c.28]

Знание закономерной связи основных параметров прессовки с давлением прессования позволяет не только получать прессовку с заданными свойствами, но и оптимизировать режимы таблетирования. За последние 40— 50 лет этой проблеме было посвящено большое число научных работ. Несмотря на то Что лекарственные порошки стали таблетировать намного раньше, чем другие порошковые материалы, первые исследования были проведены на металлических и химических порошках. Затем многие выводы этих работ проверялись на лекарственных препаратах и часто регистрировалось достаточно хорошее соответствие полученным ранее уравнениям. [c.119]

Схемы с прямыми многопоточными связями секций колонн были разработаны также для процесса четкой ректификации бензиновых фракций. Так, для двух установок разделения бензина натри узкие фракции ГП Пермнефтеоргсинтез разработаны схемы с последовательно-параллельным соединением трех колонн (схема 1, рис. 3.4), включающие соединение низа второй с верхом третьей колонны (схема 2, рис. 3.4) [1 40,170], подачу во вторую колонну тяжелой части дистиллята после двухступенчатой его конденсации (схема 3, рис. 3.4), жидкой [170] (схема 4, рнс. 3.4) или паровой (схемы 5 и 6, рис. 3.4) фазы из укрепляющей секции первой колонны. В этих схемах с верха первой колонны в качестве легкой фракции возможно получать высокооктановый компонент бензина. Разработана также схема с подачей во вторую колонну дистиллята и в третью колонну паровой фазы из отгонной секции первой колонны, с получением двух фракций остатка с низа первой н третьей колонн (схема 7, рнс. 3.4). Основные параметры работы схем разделения приведены в табл. 3.14. Расчеты показали, что вывод бокового погона из первой колонны и подача во вторую в жидкой фазе позволяет при одинаковых энергозатратах снизить содержание примесей в первой и второй фракциях в 1,1-1,4 раза (схемы 1 и 4, табл. 3.14), в паровой фазе — в 1,2-1,7 раза (схемы 1 и 5, табл. 3.14). Последующее соединение низа второй с верхом третьей колонны противоположно-направленными потоками пара и жидкости привело к снижению содержания указанных выше примесей в 1,25-2 раза при снижении суммарной величины теплоподвода с горячей струей на 19 %, тепла, вводимого в систему ректификации, на 14 %, эксергии теплоносителей на 9 % (схемы [c.58]

Задачей пайки при монтаже РЭА является механическое и электрическое соединение выводов ЭРЭ и МС с контактными площадками на печатных платах, проводов с разъемами и т. д. Различают Два варианта конструктивного решения контактного узла — с отверстием в контактной площадке или без него. В первом случае механическое соединение усилено благодаря заполнению припоем зазора между проволочным выводом и стенками отверстия. После затвердевания образуется металлическое утолщение, заклиненное в отверстии вместе с выводом. На это утолщение распределяется основная часть механической нагрузки. Утолщение работает на срез и сжатие, а не на отрыв. Во втором случае механическое соединение в паяном шве осуществляется только за счет сцепления припоя с плоскостью контактной площадки, поэтому применяют приклеивание тела навесного элемента к подложке, чтобы усилия отрыва при механических нагрузках к паяному шву не прикладывались. [c.21]

Одной из наиболее часто исследуемых реакций является крекинг кумола, хотя кинетические данные довольно противоречивы. Так, Ричардсон [85] установил, что над Н-фожазитом при 225°С эта реакция имеет нулевой порядок, что в результате обусловлено медленным расщеплением молекул на полностью насыщенных активных центрах. Согласно данным Романовского и сотр. [207], при более высоких температурах реакция над HY и aY имеет первый порядок. В литературе приводится много экспериментально найденных значений Еа [14], некоторые из них даны в табл. 8-3. В работе [211] говорится о сложности интерпретации этих значений из-за неопределенности оценки роли химической реакции, сорбции и диффузии. В этом отношении интересна работа [209] (2-я строка в табл. 8-3), авторы которой попытались вычислить энергию активации химической реакции по теплоте адсорбции кумола. Хотя изменения Еа, показанные в таблице, в основном можно объяснить разницей состава и структурными особенностями цеолитов, вполне возможно, что некоторые значения Еа несколько искажаются из-за эффектов дезактивации катализаторов в реакторах непрерывного действия или хроматографических эффектов в импульсных реакторах, влияние которых оценить пока не удается. Остановимся на некоторых выводах [c.59]

Режим работы установки и баланс по влаге приведены в табл. 4.2. Как видно из данных таблицы, основное количество влаги выпадает при сжатии газа до 4,5 МПа она отделяется в сепараторах и выводится из системы. В теплообменниках выделяется меньшая часть влаги, которая удаляется в трехфазном сепараторе вместе с этиленгликолем. Температура образования гидратов для указанного газа составляет 21 °С. Следовательно, в первый и последующий теплообменники и охладитель следует подавать этиленгликоль. Расход гликоля, который требуется подавать в каждый аппарат, рассчитывают [c.49]

При сжигании газового топлива появляется возможность выводить котел на расчетный режим значительно быстрее, чем на твердом топливе, что может вызвать дополнительные напряжения в поверхностях нагрева, особенно в секциях чугунных котлов. Поэтому правильный выбор горелок и их расположение в топке определяют безопасность и долговечность работы котла. Особое значение в этих условиях приобретает подготовка питательной воды. Довольно часто котлы, длительное время работавшие на жидком или твердом топливе, выходят из строя в первые же дни их работы на газе. Наблюдаются разрывы экранных труб у водотрубных котлов, появляются отдулины на барабанах, трещины на секциях чугунных котлов. Основной причиной этого кроме более тяжелых условий работы тепловоспринимающих поверхностей при сжигании газового топлива является наличие на их внутренних поверхностях даже небольшого слоя накипи, который уменьшает теплоотдачу от стенок труб или секций к воде. При сжигании твердого и жидкого топлив наружные поверхности нагрева быстро покрываются слоем золы и сажи. Этот слой уменьшает количество теплоты, воспринимаемой поверхностями нагрева от раскаленных продуктов горения и излучателей, и служит как бы естественной защитой этих поверхностей от перегрева. Для примера можно указать, что термическое сопротивление стальной стенки трубы толщиной 10 мм эквивалентно сопротивлению слоя накипи толщиной 0,25 мм или слоя сажи толщиной 0,025 мм. Как видно, термическое сопротивление сажи в 10 раз выш е сопротивления накипи и в 400 раз выше сопротивления стальной стенки. При переводе котла на сжигание газового топлива поверхности нагрева тщательно очищают от налета сажи и золы, и при дальнейшей эксплуатации на газовом топливе они остаются практически чистыми. Поэтому даже тонкий слой накипи на внутренних поверхностях приводит к более сильному нагреву стенок труб или секций, чем при работе на твердом или жидком топливе. [c.359]

В самом начале своей статьи Авогадро подчеркнул, что он был одним из первых, кто указал на применение закона, открытого Гей-Люссаком [20, стр. 123]. Далее, он говорил, что в даной работе он хочет показать, на основе результатов новых работ, появившихся после его первых статей, в какой степени подтвердились его предыдущие выводы, и распространить свою гипотезу на вновь открытые или ранее мало изученные вещества. Далее он писал Я хочу согласовать с моими принципами основные положения теории определенных пропорций и, главным образом, вступить в некоторую дискуссию относительно тех ее положений, по которым мое мнение расходится с мнением Берцелиуса, которого можно считать, по справедливости, наиболее заслуженным из всех современных химиков в области данной части наших химических знаний [20, стр. 124]. [c.56]

Независимость основного уравнения от природы молекулярных сил. Все выводы этой главы вытекают из существования постоянной свободной энергии поверхности для образования единицы поверхности требуется постоянное значение работы. Эта работа затрачивается на преодоление притяжения поверхностных молекул более глубокими слоями. Постоянство этой работы вытекает из подвижности молекул и из предположения, что молекулярное притяжение практически не действует на расстояниях, сравнимых с размерами пространства, занимаемого жидкостью, т. е. что некоторая часть жидкости свободна от влияния поверхности. Это предположение исключает Выдвигаемую иногда гипотезу о гравитационной природе молекулярного притяжения. Если бы силы молекуля. ного притяжения изменялись обратно пропорционально квадрату расстояния, то поверхностное натяжение в океане значительно превышало бы поверхностное натяжение в чашке воды, так как в первом случае глубокие слои оказывали бы значительное действие на поверхностный слой. С результатами этой главы согласуется любая теория молекулярных сил, предполагающая их практическое исчезновение уже при малых расстояниях. [c.29]

На основе подробного анализа механизма развития таких цепных процессов, в ходе которых реакции цикла ускоряют первичную реакцию, инициирующую цикл превращений, удалось строго вывести закон самовозбуждения (автогенезиса) цепных взрывов, установленный нами впервые в 1940 г. Вывод этого уравнения на основе механизма цепных реакций представляет тем больший интерес, что в настоящее время оно нашло широкие применения при расчете индикаторной диаграммы двигателей внутреннего сгорания (Н. В. Иноземцев, В. К. Кошкин ) и др.). Вслед за тем было получено решение ряда новых проблем теории горения, теории ферментации и др. Изложению теории цепных процессов на ее современном уровне и посвящена данная монография. Предварительно в первой части мы даем краткий исторический обзор развития теории цепных процессов. Излагаемый материал не может, естественно, охватить всех работ в этой области. Ограничиваясь изложением и анализом только основных результатов, мы тем не менее надеемся, что этот обзор облегчит читателю освоение ряда концепций теории цепных реакций и теории горения в их взаимосвязи. Таким образом, хотя бы частично будет заполнен тот пробел, который до сих пор существовал в литературе по цепным процессам. [c.19]

Важную группу полисахаридов составляют гликозаминогликаны, к которым относятся гиалуроновая кислота, хондроитинсульфаты и кератансульфат. Было показано, что в ориентированных пленках молекулы этих соединений в зависимости от типа присутствующих катионов могут принимать целый ряд взаимо-превращаемых конформаций [12]. Эти конформации представляют собой группу левых спиралей, упакованных антипараллельно и отличающихся в основном степенью растянутости. Наиболее сжатой является одна из конформаций гиалуроновой кислоты, в которой одна молекула закручена вокруг другой с образованием двойной спирали [13] во всех остальных случаях молекулы упакованы бок о бок . В некоторых случаях удалось детально выяснить строение молекул, что для волокнистых веществ, в отличие от кристаллических, очень трудно сделать удалось даже выявить положение молекул воды и геометрию участков молекул, координированных вокруг катионов [14]. Важными вехами на пути понимания конформационных принципов строения полисахаридных цепей стали а) первый пример установления с помощью, рентгеноструктурного анализа упорядоченной конформации разветвленного полисахарида (внеклеточного полисахарида Е. oli) это позволило предположить, что наличие ветвлений играет важную роль при ориентации боковых цепей антипараллельно основной цепи и стабилизации таким образом конформации молекул полисахарида посредством нековалентных взаимодействий [15] б) первое изучение этим же методом структуры кристаллического гликопротеина, которое показало упорядоченность конформации его углеводной части [16]. Ко времени опубликования работы [16] определение строения (F -фрагмента иммуноглобулина G) не было доведено до конца, однако уже можно было сделать ряд важных выводов, которые будут рассмотрены ниже. [c.283]

Главы задачника соответствуют основным разделам дисциплины. Каждая глава состоит из двух частей в первой части приводятся основные понятия, расчетные зависимости и необходимые пояснения, Во второй части представлены задачи. Все задачи снабжены ответами. Зключены многовариантные задачи, которые могут быть использованы для групповой самостоятельной работы студентов, а такн<е задачи на анализ характерных зависимостей и практических выводов на основе сравнения вариангов. Распределение задач по главам — в порядке пющей сложности, их количество и содержание определено на, .10ве опыта преподавания курса тепломассообмена на кафедре тепло-энергетики Рижского политехнического института. Некоторые задачи ОТ аналогии в ранее изданных известных задачниках по тепло-аче [c.3]

Разработка БД ведется в основном но двум направлениям. Это банки в системах искусственного интеллекта как модели но переработке информации и банки как самостоятельные программные комплексы в АСУ, САПР и т. д. Первое направление связано с общей проблемой искусственного интеллекта , и его разработки в значительной степени носят теоретический характер в области представления знаний — выработке концепций о том, как описывать реальный мир [8]. Прикладное значение этих работ весьма широкое, начиная от автоматизации проектирования и до интеллектуальных систем, способных восприни-Л1ать информацию на естественном языке, анализировать ее, делать прогнозирующие выводы. Применительно к проблеме автоматизации программирования задача заключается в поиске способов уменьшения сложности решения задачи на ЭВМ за счет возложения отдельных частей технологического цикла разработки модели на программное обеспечение [9]. Второе направление пи разработке БД обычно преследует цель создания специализированных банков по отдельным отраслям промышленности. Основное внимание при этом делается на разработку прикладных программ при упрощенной логической структуре. [c.190]

Однако отнесение большей части теплового эффекта за счет смачивания поверхности образца вполне правомерно, особенно в более позднем периоде гидратации. Подходя с этих позиций к интерпретации результатов, можно отметить, что 1) негидратированный Сз5 имеет очень реакционноспособный поверхностный слой, который химически взаимодействует с полярными веществами, с водой и спиртом, так как столь большой тепловой эффект смачивания никак не может быть оправдан величиной его удельной поверхности, а лишь ее активностью 2) повышение значений Q от образца к образцу, гидратированному более длительное время, свидетельствует об увеличении удельной поверхности в течение первых 10 ч гидратации, что в основном согласуется с данными структурно-сорбционного анализа 3) в дальнейшем, несмотря на продолжающуюся гидратацию, теплоты смачивания практически не меняются. Наибольшие величины теплот смачивания водой составляли не более 10—11 кал1г (исследовались образцы четырехмесячного возраста). Такого же порядка величины свойственны и слоистым глинистым минералам с удельной поверхностью 150—200 м 1г, подтверждает правомерность косвенного определения поверхности гидратированных вяжущих по теплотам смачивания. Но этот вывод отнюдь не противоречит тому факту, что тепловой эффект при смачивании негидратированного вяжущего не может быть отнесен, как это предполагается в работе [246], к теплоте смачивания в том значении, каком принято употреблять этот термин. В этом случае тепловой эффект практически не связан с величиной эффективной удельной поверхности (0,5 м /г), иначе он был бы ничтожно мал. [c.83]

В печени мышей ацетамид не обнаружен, что указывает на отсутствие Ы-ацетилтрансферазы в этом органе. Виутрибрюшиииое введение нитразепама белым крысам приводит не только к его восстановлению, но и к ацетилированию. Через 15 мин после введения препарата его максимальная концентрация наблюдается в печени и в два раза меньше в крови и мозге. В то же время содержание амина и ацетамида постоянно увеличивалось. Уменьшение содержания нитразепама и увеличение его метаболитов обусловлено интенсивным восстановлением и последующим ацетилированием. В крови и мозге крыс количество метаболитов достигает максимального значения в первые 15—30 мин и в конце исследования уменьшается. В работе [209] также отмечено максимальное накопление нитразепама через 15 мин после его внутривенного введения. Параллельно уменьшению нитразепама происходит увеличение его метаболитов [213]. Основная часть нитразепама (64%) выводится с желчью, следовательно, исходный препарат и его метаболиты вовлекаются во внутрипеченочную циркуляцию. [c.206]

В большинстве случаев можно предположить несколько схем протекания каталитического процесса, которые приводят к одному и тому же кинетическому уравнению. Поэтому естественно желание исследователей, работающих в области механизма каталитических процессов, воспользоваться мечеными атомами для выяснения отдельных стадий протекания реакции. В частности, для вскрытия механизма окислительных каталитических реакций на окисных катализаторах большие надежды возлагались на применение тяжелого изотопа кислорода. Мне кажется, что в первый период применения этого метода им слишком увлекались. Если посмотреть первые работы в этой области, то создается впечатление, что авторы их считали возможным во всех случаях совершенно однозначно толковать результаты, полученные нри применении тяжелого кислорода. Если кислород катализатора переходит в продукты реакции, то реакция протекает за счет попеременного окисления и восстановления катализатора. Если этого перехода нет, значит кислород, связанный с катализатором, не принимает участия в реакции. Однако противоположные выводы, к которым пришли исследователи при изучении механизма с помощью тяжелого кислорода одной и той же реакции на одном и том же катализаторе, показывают, что данный метод пе дает столь однозначных результатов, как это полагали вначале. Основной причиной этих разногласий является, несомненно, то, что этот метод применялся и, к сожалению, часто применяется и в настоящее время чисто формально, т. е. без достаточного учета специфики того или иного каталитического процесса. В частности, так обстоит дело, например, с использованием тяжелого кислорода для выявления механизма каталитического окисления окиси углерода на двуокиси марганца. А. М. Розен и С. М. Кариачева нри изучении этой реакции определяли изменение изотопного состава газовой фазы и пришли [c.137]

Повреждение резиновых изделий нод действием атмосферного озона является в резиновой промышленности проблемой первостепенной важности. В течение многих лет известно, что в резине из натурального каучука, находяш ейся под нагрузкой в обычной атмосфере, образуются трещины в направлении, перпендикулярном направлению нагрузки. Томпсон [386] впервые сообщил, что полученный в лабораторных условиях озон может вызывать растрескивание растянутой резины. Ранее считали, что такое растрескивание связано с воздействием на резину кислорода или света, либо обоих этих факторов. Вилльямс [387] был первым исследователем, указавшим, что растрескивание резины обусловлено действием именно атмосферного озона. Хаусхальтер [388] на основании работы по исследованию действия на каучук коронных разрядов пришел к выводу, что растрескивание вызывается бомбардировкой каучука ионами либо действием образующегося в разряде озона. В настоящее время известно, что свет и кислород влияют на процесс растрескивания резины лишь тем, что действие света превращает ничтожную часть атмосферного кислорода в озон. Ньютоном [389] была проведена исчерпывающая работа по выяснению основных факторов, существенных при озонном растрескивании, и автор пришел к выводу, что единственными факторами, обусловливающими образование трещин, являются озон и напряженное состояние образца. [c.125]

На ранние теоретические работы довольно сильно повлияло ошибочное предполо кенпе [7] о том, что группа линий вблизи 4050 А в спектре комет обусловлена СНг. Решению проб.пемы пе способствовало также и излишнее доверие к ранним определениям [4, 5, 8] теплоты образования метилена из метана [9, 10] и диазометана [5]. Так как ранние термохимические измерения указывали на незначительную эндотермичность реакции -СНз- -СНг- --f-H-(А/7 -Ь25 ккал молъ), Норриш [5] пришел к выводу, что разрыв связи до.лжен в значительной мере компенсироваться энергией реорганизации. Если принять эту предпосылку, то вывод о том, что электронная конфигурация атома углерода в метилене близка к конфигурации свободного атома, является совершенно резонным. Таким образом, первые работы по выяснению строения показали, что основное состояние метилена должно быть синглетным. Кроме того, это заключение казалось также обоснованным, поскольку считалось, что метилен поглощает в видимой части спектра. При этом в триплетном состоянии переходы с низкой энергией должны быть запрещенными, так как переходы между частично заселенными орбитами низкой энергии потребовали бы обращения спина. [c.271]

Обратимся теперь к самой ]Монографии Фрая. Она состоит из четырех частей часть I — Электронная концепция валентности , часть 11 — Электронная формула бензола замещение в бензольном ядре. >, часть 111 — Физические свойства и физико-химические явления молекулярные объемы, поглощение света и флюоресценция , часть 1 — Металл-аммины, библиографический обзор и обилие выводы . Вторая и третья части повторяют в основном содержание опубликованных статей, о котором коротко говорилось раньше. Поэтому наибольший интерес представляет обзор прикладных работ Фрая по электронной теории валентности и его общие соображения о задачах, значении и возможностях электронной теории в химии. Этому вопросу пссвящеко немало страниц в первой и особенно в четвертой частях книги. [c.43]

Сравнивая анализы двух периодов очистки, приведенные в табл. 2, можно сказать, что если в первый период основная часть загрязнений снималась в первом метантенке, то во второй период значительная их часть была окислена во втором метантенке. Отсюда можно сделать вывод, что в первом период де метантенки работали с большим, резервом окислительной мощности. [c.230]

Результаты работы по изучению уровня самофертильности растений сахарной свеклы в трех географических пунктах позволили сделать вывод о реакции разных генотипов свеклы на условия опыления. Вывод этот опубликован нами ранее [ 18 ], и мы считаем уместным привести его и в этой работе. Растения в любой популяции свеклы распадаются на две группы в зависимости от того, какое влияние на результаты самоопыления оказывают экологические условия. К первой группе относятся растения, не завязывающие семена от принудительного самоопыления ни в одной экологической зоне. Эти растения имеют узкую норму реакции генотипа на условия среды. Вторую группу составляют растения, у которых результаты опыления зависят от того, в каких условиях проводится принудительное самоопыление. Это растения с широкой нормой реакции, В свою очередь вторую группу растений можно еше разделить на две подгруппы. Основную часть растений второй группы следует отнести к первой подгруппе. У этих растений резко возрастает самофертильность при самоопылении их в условиях пониженных температур. Именно на основе этой части растений и можно успешно проводить работу по самоопылению в условиях высокогорья. Небольшая вторая подгруппа представлена растениями, у которых наибольшее число клубочков от самоопыления образуется при выращивании их в обычной зоне свеклосеяния, т.е, при довольно высоких летних температурах. Ввиду их малочисленности и представляется неперспективным ориентироваться на эту группу растений при создании инцухт-линий. Тот факт, что у сахарной свеклы встречаются генотипы с различной реакцией на температурные условия, не должен вызывать удивления. Это довольно распространенное, как оказалось, явление, когда несовместимость можно регулировать как высокими, так и пониженными температурами [16,19,20]. [c.11]

При дейтерировании тяжелой водой нативной целлюлозы, взяток в основном в виде бактериальной целлюлозы, оказалось [342, 762, 1063, 1642], что ее проницаемость, составляющая 20—30%, значительно ниже, чем у вискозных пленок (70—80%). Помимо этого в бактериальной целлюлозе при дейтерировании ее пленок до первой сушки образуются более крупные области, содержащие ОО-группы. Отсюда можно сделать вывод, что возникновение фибрилл в бактериальной целлюлозе не приводит к реализации максимально возможной степени упорядоченности и часть гидроксильных групп входит в кристаллическую область лишь после проведения сушки. Методики и результаты исследования дейтерироваи-ной нативной целлюлозы, взятой в виде пленок, изложены в работе [326]. [c.115]