Полимеризация мономеров из паровой фазы

Ниже рассматриваются процессы полимеризации, протекающие на границе раздела твердое тело-пары мономера. В литературе их называют по-разному полимеризация из паровой фазы , газофазная прививочная полимеризация , полимеризация в адсорбционных слоях и т. п. Во всех случаях, по существу, речь обычно идет о системах, состоящих из находящихся в равновесии твердого тела, адсорбированного на его поверхности мономера (при различных заполнениях поверхности-от малых долей монослоя до десятков монослоев) и паров мономера. [c.6]

Данные, приведенные в обзоре В. П. Зубова и сотр. [241], показывают перспективность использования метода прививочной полимеризации мономеров на поверхности минеральных носителей для синтеза сорбентов, применяемых в хроматографии биополимеров. Для получения таких материалов удобным оказался, в частности, метод радиационной полимеризации из паровой фазы. [c.176]

Более сложные закономерности возникают в тех случаях, когда полимер нерастворим в собственном мономере и выпадает в осадок. Это наблюдается в случае ряда мономеров, представляющих интерес с точки зрения получения волокнообразующих полимеров, например винилхлорида, винилиденхлорида, акрилонитрила. При проведении полимеризации в паровой фазе осаждение твердого полимера наблюдается во всех системах. Таким образом, эти реакции являются гетерогенными, хотя на первых стадиях роста полимерных радикалов они гомогенны. Описанный выше анализ в данном случае неприменим, здесь большое значение приобретает гель-эффект. Удивительно то, что общая кинетика гетерогенной полимеризации напоминает кинетику гомогенных реакций так, скорость реакции в этом случае пропорциональна концентрации мономера и квадратному корню из концентрации инициатора или из интенсивности света (что указывает на бимолекулярный механизм обрыва цепи). Явление ингибирования и продолжительность жизни полимерных радикалов в обоих случаях также, по-видимому, сходны. Молекулярные веса соответствующих полимеров, как правило, не отличаются от молекулярных весов, получаемых в результате гомогенных реакций. Несмотря на приемлемые значения констант (например, в случае винилиденхлорида =8,6, а А,=1,75-10 при 25°), температурные коэффициенты соответствуют энергиям активации 25 и 40 ккал и, конечно, слишком велики. Это означает, что механизм реакций роста и обрыва цепей зависит от других факторов. Если считать, что растущие полимерные радикалы ведут себя как коллоидные частицы, то, исходя из размеров соответствующих этим радикалам мономерных единиц, можно при помощи теории коагуляции рассчитать число столкновений в единицу времени. Полученные таким образом значения хорошо согласуются с наблюдаемыми на опыте величинами. [c.27]

В случае фотохимического инициирования полимеризации в паровой фазе положение осложняется, но общие кинетические закономерности остаются теми же. Однако здесь имеется одно резкое отличие, заключающееся в том, что такие реакции в случаях метилметакрилата, метилакрилата, винилацетата и винилметилкетона имеют отрицательный температурный коэффициент, соответствующий нескольким тысячам калорий. Для винилацетата наблюдаются значения до 8 ккал. Это явление объясняется, по-видимому, наличием равновесия между молекулами мономера в паровой фазе и молекулами мономера, адсорбированными полимерным радикалом в процессе его роста, причем по мере повышения температуры происходит десорбция этих молекул, значительно уменьшающая их концентрацию в местах роста цепи. К сожалению, нет никаких способов расчета этой концентрации, вследствие чего не могут быть вычислены константа скоростей соответствующих элементарных реакций. [c.27]

НИЯ И для этого мономера сокращение объема при полимеризации особенно велико, на относительно ранних стадиях реакции в геле появляются механические напряжения, приводящие к образованию микротрещин. В этом процессе концы радикалов могут оказываться на стенках трещин, мигрируя или вырастая там, или даже могут образовываться в результате механического разрыва молекул полимера. Мономер проникает к этим радикалам через паровую фазу, в результате чего рост происходит так же, как и рост ю-полимеров, находящихся выше уровня жидкой фазы. Передача цепи и взаимное связывание молекул полимера могут приводить к возникновению сетчатой структуры, но образование со-полимера может быть связано с легкостью появления сетки лишь косвенно, постольку, поскольку последнее вызывает образование геля в реакционной смеси при малых глубинах превращения. [c.163]

Так, некоторые вещества (иод, низшие карбоновые кислоты, фтористый водород и др.) в паровой фазе способны к частичной полимеризации. В результате в паровой фазе находится не одно химическое вещество, а смесь мономеров, димеров и более сложных соединений. Многие вещества способны к полимеризации в конденсированном состоянии. Например, вода и лед, по современным представлениям, состоят из мономеров Н2О и полимеров (НзО) , где га = 2, 3, 4,. .. [c.31]

Набухание полимера в парах мономера (например, набухание полиметилметакрилата в парах акрилонитрила и стирола, ацетилцеллюлозы в парах акрилонитрила и полиэтилена в парах метилметакрилата и стирола) приводит к разрыву полимерных цепей и образованию полимерных радикалов и, следовательно, блок-сополимеров [80, 122]. Набухание полимера в паровой фазе мономера может играть роль и при гранульной полимеризации. [c.282]

При полимеризации мономеров, адсорбированных из паровой фазы на поверхность аэросила, уже на начальной стадии образуются значительные количества ( 50%) полимера, не привитого к поверхности, что обусловлено возникновением в системе в результате радиолиза силанольных групп низкомолекулярных радикалов Н и ОН , химически не связанных с твердым телом — подложкой. Определенная роль в образовании непривитого полимера отводится радикалам, возникающим при передаче цепи на мономер, в то время как роль радикалов, образующихся за счет прямого поглощения энергии излучения адсорбированным мономером, по-видимому, невелика. [c.220]

В пользу радикального механизма привитой полимеризации акрилонитрила на аэросиле свидетельствует значение порядка реакции по интенсивности облучения (0,5) и факт ингибирования реакции кислородом [396, 397]. Данные по исследованию давления пара акрилонитрила на скорость полимеризации и выявленный отрицательный температурный коэффициент реакции показывают, что скорость привитой полимеризации акрилонитрила на аэросиле определяется концентрацией мономера не в паровой фазе, а в сорбционном слое, т. е. процесс протекает по сорбционному механизму. Поскольку энергия активации рассматриваемого процесса близка к таковой при фотохимической полимеризации акрилонитрила в массе, специфическое каталитическое действие поверхности аэросила на протекающую привитую полимеризацию в исследованных системах отсутствует. Следует отметить, что в изучаемых системах не наблюдается пост-полимеризации, что свидетельствует о том, что радикалы в условиях эксперимента быстро дезактивируются. [c.222]

Инициирование полимеризации во всех случаях осуществляли рентгеновским излучением, источником которого служила рентгеновская установка с трубкой типа ТРЦ-За, дающая вертикально направленны пучок. Скорость процесса исследовали при помощи специального кинетического прибора типа весов Мак-Бена, непосредственно в котором и проводилась реакция [3] (рис. 1). Входным окном прибора служила бериллиевая пластинка. Концентрацию мономера в паровой фазе задавали температурой жидкого мономера, помещаемого в ампулу, припаянную к прибору. [c.139]

Метод радиационной привитой полимеризации виниловых мономеров из паровой фазы приобретает в последнее время все более широкое распространение. Поэтому весьма важной задачей является нахождение эффективных способов ускорения этого процесса, который в большинстве случаев проходит довольно медленно. Недавно в литературе появились сведения о том, что в присутствии некоторых растворителей скорость привитой полимеризации может быть увеличена [Ц. Этот вопрос, однако,был подробно исследован лишь для привитой полимеризации из жидкой фазы, в качестве ускоряющей добавки чаще всего применяли метиловый спирт [c.147]

МЕТОД РАДИАЦИОННОЙ ПРИВИТОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ВИНИЛОВЫХ МОНОМЕРОВ НА ЦЕЛЛЮЛОЗЕ ИЗ ПАРОВОЙ ФАЗЫ [c.153]

Кроме того, образование гомополимера сильно затрудняет очистку привитого сополимера. Все это заставило искать новые пути проведения радиационной привитой сополимеризации с минимальным образованием гомополимера. Одним из таких возможных методов является радиационная привитая полимеризация мономеров из паровой фазы [5, 6]. [c.153]

На рис. 2 показана зависимость начальной скорости полимеризации акрилонитрила на трех типах стекловолокон (БЩ, КБЩ, КНБ) от концентрации мономера в паровой фазе (упругости пара). Во всех трех случаях начальные скорости полимеризации при относительно небольших упругостях пара мономера достигают предельных величин, характерных для каждого тина волокна, причем упругость пара, при которой скорость процесса достигает предельного значения, отвечает величине упругости пара, при которой, судя по виду изотерм адсорбции, предельной величины достигает и количество адсорбированного мономера. [c.162]

Симбатность хода изотерм адсорбции и кривых зависимости начальной скорости нолимеризации от упругости пара мономера приводит к выводу о том, что скорость привитой полимеризации определяется концентрацией мономера не в паровой фазе, а в сорбционном слое. [c.162]

В литературе приведено описание установки для получения полиметилакрилата и полиметил-метакрилата путем полимеризации мономера в паровой фазе, инициируемой ультрафиолетовым излучением в атмосфере азота. В зависимости от условий работы получают достаточно монодисперсный туман с размером капель 10- —10- см. [c.260]

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА ПРОЦЕССОВ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ МОНОМЕРОВ, АДСОРБИРОВАННЫХ ИЗ ПАРОВОЙ ФАЗЫ [c.6]

Основная часть вьшолненных к настоящему времени исследований радиационной полимеризации на поверхности из паровой фазы посвящена изучению систем мономер-подложка, в которых процесс развивается главным образом по радикальному механизму. Поэтому процессы радикальной полимеризации на поверхности наиболее изучены и в книге рассмотрены наиболее детально. В главах 1 -4 везде, где это не оговорено особо, речь пойдет о радиационной полимеризации по радикальному механизму. [c.9]

Достаточно часто скорость полимеризации мономеров на поверхности твердого тела оказывается существенно выше, чем при полимеризации в жидкой фазе на начальных стадиях. В табл. 1.2 представлены результаты, характеризующее начальные скорости радиационной полимеризации ряда мономеров, адсорбированных из паровой фазы на поверхности частиц аэросила [18, 33, 43]. Характеристикой скорости, которую следует использовать для сравнения с объемной полимеризацией, является значение РХВ полимеризации, отнесенного к энергии, поглощенной адсорбированным мономером (G ). Напомним, что по определению, [c.14]

В ряде работ по полимеризации на поверхности из паровой фазы [1, 49] отмечались высокие кинетические порядки общей скорости полимеризации по концентрации адсорбированного мономера п . В интервале концентраций от 0,1 до нескольких монослоев эффективные значения в некоторых системах достигают 4-5. В качестве примера на рис. 1.4 приведены соответствующие зависимости для радиационной полимеризации ММА на аэросиле и MgO [1]. В ранних работах эти результаты связывали с образованием ассоциатов мономеров при адсорбции на поверхности и их преимущественным участием в полимеризации. Никаких экспериментальных доказательств этого получено, однако, не было. По-видимому, в системах рассматриваемого типа как само по себе образование ассоциатов мономера, так и ускорение полимеризации под влиянием такого процесса маловероятны. На отсутствие сколько-нибудь значительных количеств ассоциатов в упомянутых (и аналогичных им) системах указывают, например, ИК-спектры адсорбированных мономеров. Однако, если бы в каких-то незначительных количествах ассоциаты молекул мономера и образовывались, то перемещаться по поверхности как целое они должны значительно медленнее, чем отдельные молекулы мономера, и соответственно вероятность их участия в полимеризации должна быть значительно меньше. Предполагать сколько-нибудь значительное увеличение истинной реакционной способности мономеров в таких ассоциатах, связанное, например, с эффектами комплексообразования, в рассматриваемых системах также нет оснований. Вряд ли можно допустить и существование в этих системах длинных упорядоченных заготовок из молекул мономеров, в которых цепь могла бы вырастать без их существенного перемещения. [c.16]

Основные трудности изучения совместной полимеризации адсорбированных мономеров связаны с корректным определением действующей концентрации мономеров, т. е. их концентрации непосредственно в адсорбированном слое. При полимеризации из жидкой фазы такое определение в существенной степени затруднено. Имеющиеся в литературе немногочисленные данные по совместной полимеризации в системах твердое тело-жидкие сомономеры (или их растворы) [6, 158] не позволяют сделать сколько-нибудь однозначных выводов о природе влияния поверхности на константы сополимеризации мономеров и тем более на реакционную способность макрорадикалов главным образом из-за отсутствия надежных данных о значениях действующих концентраций мономеров в адсорбционном слое. Более эффективными оказались исследования сополимеризации из паровой фазы. [c.88]

В работах [31, 35] изучена инициированная радиацией совместная полимеризация СТ и ММА из паровой фазы на поверхности MgO. Показано, что зависимость состава образующихся на поверхности сополимеров и скорости сополимеризации от состава адсорбированной смеси мономеров совпадает с аналогичной зависимостью для совместной полимеризации этих мономеров в массе под действием радикальных [c.88]

В гл. 1-4 рассмотрены результаты, относящиеся к полимеризации мономеров, адсорбированных на поверхности твердых тел из паровой фазы. В гл. 5 мы рассмотрим процессы радикальной полимеризации на границе раздела твердое тело-мономер, протекающие в условиях, когда мономерная фаза представляет собой достаточно протяженную объемную жидкую фазу. В этой области к настоящему времени выполнено значительное количество исследований. качестве методов инициирования таких процессов наибольшее распространение получило использование химических инициаторов радикального типа, а также фотохимические и механохимические методы. [c.156]

Так, еще в ранних работах по исследованию процессов полимеризации на твердых поверхностях Каргин и сотр. [40— 42], используя метод молекулярных пучков [43], изучали полимеризацию винильных мономеров в присутствии цинка, ртути, кадмия и магния при совместной конденсации мономера и металла из паровой фазы на охлажденной поверхности. В этих работах было высказано и экспериментально подтверждено предположение, что реакция инициирования процесса полимеризации осуществляется только в газовой фазе при взаимодействии паров мономера и металла. [c.147]

Реакции модифицирования виниловыми мономерами можно проводить в блоке при 230—280 °С, в растворе, в эмульсии и в газовой (паровой) фазе при 230—360 °С. Получить гомогенные продукты, хорошо растворимые в воде, можно путем снижения молекулярной массы полимера за счет уменьшения концентрации мономера в реакционной массе, а также проведением полимеризации в присутствии регуляторов роста цепи. Концентрацию мономера можно снизить, проводя процесс в растворе либо постепенным дозированным введением мономера. [c.22]

Изложенные выше представления о механизме процессов, протекающих при со-полимеризации, позволяют предположить, что возникновение со-полимера и его рост не должны зависеть от механизма образования зародыша (уплотненной полимерной сетки). МожнО, папример, ожидать, что образование со-полимера должно происходить и при полимеризации хлоропрена по анионному механизму. Имеющиеся в литературе данные 126] подтверждают это предположение. При полимеризации хлоропрена на металлическом натрии в условиях 20° и подачи мономера через паровую фазу, наряду с обычным полимером, образуется также и оз-полимер. Кинетика полимеризации хлоропрена в присутствии полученного таким образом со-полимера подчиняется тем же закономерностям, что и кинетика полимеризации этого мономера в присутствии зародыша, полученного при радикальной полимеризации (фотополимеризации) (см. рис. 52). [c.176]

К четвертой группе относятся сравнительно новые способы полимеризация в тлеющем разряде, инициированная полимеризация мономеров из паровой фазы и др. В этом случае, как и при электрополимеризации, процесс нанесения (осаждения) мономерного или олигомерного пленкообразующего вещества совмещается с процессом его химического превращения, приводящего к образованию готового покрытия. В других случаях процессы нанесения и отверждения (сушки) материала четко разделяются как во времени, так и по аппаратурному оформлению. [c.196]

Рассматриваемые в книге процессы условно можно разделить на две группы полимеризация на границе раздела твердое тело-пары мономера, так называемая полимеризация из паровой фазы полимеризация на границе твердого тела с жидким мономером или его раствором, так называемая полимеризация из жидкой фазы. Процессы полимеризации из паровой фазы рассмотрены в книге более подробно. Это обусловлено прежде всего тем, что в этой области к настоящему времени удалось продвинуться глубже в понимании механизмов элементарных стадий полимеризации на поверхности. Значительную роль сыграли также научные пристрастия авторов книги, основная часть работ которых вьшолнена в области полимеризации из паровой фазы. [c.5]

В работах [245, 246] исследовано модифицирование мела, оксидов магния и цинка методом радиационной полимеризации из паровой фазы. Полимеризацию полярных и неполярных виниловых мономеров (АН, ММА, СТ) проводили под действием ускоренных электронов из ненасыщенных паров мономеров с последующим удалением непривитого полимера. Было установлено, в частности, (табл. 6.1), что упрочнение пленок из неполярного перхлорвинила, полученных из толуольного раствора перхлорвиниловой смолы, при 50%-ом наполнении пленок модифицированным оксидом магния имеет место лищь при использовании для модификации неполярного мономера (стирола). Максимальное упрочнение пленок достигало 70%. Полимеризационная модификация с использованием полярных мономеров (ММА, АН) приводила к снижению прочности этих пленок. Введение того же оксида магния, модифици- [c.167]

В НИФХИ им. Л. Я. Карпова проведены исследования, направленные на использование метода радиационной полимеризации из паровой фазы для капсулирования твердьиь,тел различной степени дисперсности [262-266]. Этим методом можно эффективно капсулировать как низкодисперсные, так и высокодисперсные объекты. Суть метода состоит в том, что капсулируемый объект (гранулы, кристаллы или порошок) приводится в контакт с парами мономера или смеси мономеров и подвергается воздействию ионизирующих излучений при перемешивании. При этом на поверхности твердых частиц формируется капсули-рующее полимерное покрытие. [c.176]

Этиленциангидрин кипит при 221°. Он является важным промежуточным продуктом в производстве мономеров, способных к полимеризации. Дегидратация этиленциангидрина приводит к получению акрилонитрила СН2=СНСМ с выходом 80—90%. Реакцию осуществляют либо в паровой фазе при 300° над катализаторами дегидратации (активная окись алюминия), либо в жидкой фазе при кипении под атмосферным давлением в присутствии разнообразных катализаторов (металлическое олово, углекислый магний или сульфаминовая кислота) [c.368]

Обычно дегидратацию арилметилкарбинолов проводят при пониженном давлении и повышенной температуре. Для предотвращения полимеризации образующегося ненасыщеннЬго соединения к карбинолу прибавляют ингибитор полимеризации (гидрохинон, 4-трет. бутилпирокатехин). Дегидратация при пониженном давлении обеспечивает быстрый перевод образующегося ненасыщенного соединения в паровую фазу, благодаря чему уменьшаются потери мономера за счет полимеризации в зоне реакции. [c.5]

На основании перечисленных наблюдений Эдлер [48] пришел к выводу, что для объяснения механизма образования полимерных кристаллов в рассмотренном случае необходимо привлечь представление об эпитаксиальном росте. Не следует ли отсюда, что протекание реакции облегчается на каких-то внутренних поверхностях (дефектных участках) кристаллов, когда твердая фаза играет роль некоторого субстрата, на котором происходит рост кристалла По-видимому, наиболее убедительным подтверждением механизма эпитаксиального роста является хорошо известное исследование процесса твердофазной полимеризации е-аминокапроновой кислоты [17], при котором было обнаружено явление переноса мономера в паровой фазе. Следует заметить, что мономеры, способные к твердо-4)азной полимеризации, как правило, легко полимеризуются и не в твердой фазе. Это в полной мере относится как к триоксану, так и к акриламиду [49], из которого образуется некристаллизующийся полимер, поскольку часто оба эти мономера легко сублимируются. С этой точки зрения, по-видимому, не существует значительных различий в механизмах твердофазной полимеризации и полимеризации в жидкой или газовой фазе. Тот факт, что проведение реакции полимеризации триоксана вблизи температуры плавления, когда нарушения решетки проявляются заведомо значительно сильнее, чем при низких температурах, тем не менее делает возможным получение полимеров с высокой степенью кристалличности, свидетельствует в пользу этих представлений. Очевидно, эта модель сохранила бы свою силу даже в том случае, если бы удалось получить кристаллический стереорегулярный полимер на основе акрил амида. [c.292]

Механохимический метод активации поверхности твердых неорганических веществ для инициирования привитой полимеризации не является единственным. Установлена возможность полимеризаций метилметакрилата и стирола с использованием поверхностной энергии диспергированных оксидов Si02, ВеО, АЬОз, имеющих атомарно чистую дегидратированную поверхность [386]. Такая ненасыщенная поверхность твердого неорганического вещества, свободная от посторонних адсорбционных слоев, в силу большого избытка энергии обладает значительной реакционной способностью, что обусловливает хемосорбцию мономера и последующее инициирование его полимеризации активными центрами поверхности (ионного или радикального характера). Полимеризацию проводили в слое мономера, нанесенного на поверхность либо из раствора, либо из паровой, фазы. Судя по количеству неэкстрагируемого полимера (80—90%), полимеризация метилметакрилата сопровождается прививкой полимера к поверхности. Прививки полистирола обнаружено не было. Наличие неэкстрагируемого полиметилметакрилата скорее всего связано не только с образованием ковалентных связей полимер — наполнитель, но и с хемосорбцией полимера на поверхности оксидов с образованием карбоксилат-ионов типа [c.219]

С ростом температуры скорость привитой полимеризации акрилонитрила на полиамидном волокне увеличивается, но очень незначительно, и кажущаяся энергия активации процесса, вычисленная, исходя из упругости пара мономера (концентрация его в паровой фазе), составляет необычно малую величину— 1,4 ккал/люлъ. Скорость же полимеризации акрилонитрила на полиэтиленовом волокне при одинаковой упругости пара мономера с увеличением температуры вообще снижается, что отвечает отрицательному значению кажущейся энергии активации (—6 ккал/молъ). Если же исследование температурной зависимости процесса проводить в условиях постоянной концентрации мономера в сорбционном слое, то-полученные результаты отвечают обычным закономерностям. [c.140]

Одним из первых вопросов, возникающих при анализе механизма полимеризации на поверхности, так же, впрочем, как и при анализе других поверхностных реакций, является вопрос о том, протекает ли эта реакция по адсорбционному или ударному Механизму. В соответствии с первым молекулы мономера присоединяются к находящемуся на поверхности активному центру (активному концевому звену растущей цепи) при соударении из адсорбированного состояния при этом рабочей концентрахщей мономера является его концентрация в адсорбционном слое. По второму механизму акты роста цени происходят при соударении с активным центром молекул мономера непосредственно из паровой фазы при этом рабочей является концентрация мономера в паровой фазе. Этот вопрос в середине 60-х годов был предметом дискуссии. В [19, 31, 32] на основании ряда брутто-кинетических данных сделан вывод об адсорбционном механизме полимеризации на поверхности. При этом основным аргументом авторов служил отрицательный температурный коэффициент общей скорости полимеризации, если его рассчитывать при постоянном давлении паров мономера. По мнению авторов работ [3, 36, 37], в которых развивался ударный механизм полимеризации, отрицательный температурный коэффициент общей скорости может быть обусловлен гибелью активных центров при повышении температуры и соответствующим уменьшением скорости инициирования полимеризации [36]. [c.10]

Однако было бы, по-видимому, неверным считать ударный механизм полимеризации в системах рассматриваемого типа невозможным в принципе. Можно думать, что при некоторых условиях, например при полимеризации низкокипящих и слабоадсорбирующихся на данной поверхности мономеров при достаточно высоких температурах, когда могут быть реализованы высокие давления в паровой фазе в сочетании с низкими степенями заполнения поверхности адсорбированным мономером, ударный механизм полимеризации может стать реальным. [c.11]

Исследований по полимеризационной активации наполнителей эластомеров очень мало. По-видимому, это связано с широким распространением такого универсального и высокоактивного наполнителя эластомеров, как технический углерод. Тем не менее, применительно к некоторым белым наполнителям такие исследования представляют несомненный интерес. Имеющиеся данные показывают, что путем полимеризационной модификации можно заметно улучшить свойства резин, наполненных каолином, мелом и др. Модификация каолина радиационной полимеризацией мономеров из паровой фазы заметно повышает модуль резин. Эффективными оказываются количества нанесенного полимера-модификатора порядка 1 монослоя (0,3% от массы каолина). Ниже приведены данные о влиянии полимеризационной модификации каолина (60% от массы каучука) на модуль при удлинении 300% резин (пероксидная вулканизация) на основе бутадиен-стирольного каучука СКМС-30 (числитель) и бутадиен-нитрильного СКН-26 (знаменатель) [c.171]

Механизмы формирования защитных покрытий на объектах различной степени дисперсности неодинаковы низкодисперсные объекты (НДО) с размером частиц 0,5 мм и более капсулируются по так называемому адсорбционно-парофазному механизму, при котором важную роль в формировании покрытий играют глобулы полимера, образующиеся в паровой фазе и захватываемые поверхностью капсулируе-мых частиц [264, 266] на высоко дисперсных объектах (В ДО) с размером частиц менее 0,1 мм покрытия формируются за счет полимеризации мономера, непосредственно адсорбированного поверхностью капсули-руемых частиц [266]. [c.176]

По экспериментальным значениям Wq и Р вычислены координаты изотерм адсорбции этилмеркаптана, тиофена и сероуглерода при 20° С для равновесных давлений, соответствующих предполагаемому содержанию сернистых соединений в очищаемых углеводородах. Из приведенных на рис. 3 изотерм адсорбции видно, что в области низких концентраций сероуглерод (в отличие от этилмер- /Шг каптана и тиофена) нрактически не сорбируется цеолитами NaX из паровой фазы и поэтому не может быть полностью удален из углеводородов. Впрочем, в этом нет особой необходимости, так как допустимое содержание сероуглерода и сероокиси углерода в мономерах при стереонаправленной полимеризации на 2—3 порядка больше, чем меркаптанов [2]. [c.270]

Иногда наблюдается, что мономеры, не дающие со7юлимера в одних условиях, в других условиях образуют сополимер. Так, бутадиен и акриловые эфиры в блоке не дают сополимера, а в эмульсии такой сополимер легко получается [17]. Бутадиен с метилметакрилатом дает сополимер в эмульсии и не вступает в соиолимеризацию в паровой фазе [18]. Точно так же метилметакрилат и метилизопропенилкетон легко дают сополимер в блоке, а прн полимеризации в эмульсии получается только полиметилмет-акрилат [19]. [c.260]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология