Полимеризация характеристика процесса

Блестящие работы Н. Н. Семенова, его сотрудников и учеников по разработке теории цепных реакций имеют большое значение для катализа, особенно в связи с проблемами цепной полимеризации, ингибирования процессов окисления, проблемой антидетонаторов и т. д. В этом обзоре мы не имеем возможности дать хотя бы краткую характеристику многообразных и весьма важных работ, связанных с разработкой классической теории цепных реакций. Укажем лишь, что трудами этой школы (Н. Н. Семенов, 1929 г.) разработана теория процессов горения и взрывов, причем обнаружено явление ветвления цепей, а также показано существование верхнего и нижнего пределов давлений самовоспламенения и взрыва. Сравнительно недавно была выяснена роль катализа в цепных реакциях показано, например, что водяной пар благодаря возможности образования гидроксила может играть роль катализатора при некоторых цепных реакциях. [c.10]

Общая характеристика процесса полимеризации [c.38]

В случае сложных процессов, когда целевым является один из промежуточных продуктов (последовательная химическая реакция), аппарат вытеснения, очевидно, более предпочтителен. Если, однако, для осуществления процесса требуется длительное время (процессы полимеризации, биологические процессы), то аппарат в виде трубы или пучка труб неудобен. В этом случае используют аппараты типа куба или нескольких последовательно соединенных кубов (каскад кубовых аппаратов). Выше показано, что каскад кубовых аппаратов при значительном числе кубов приближается по характеристикам к аппарату вытеснения того же объема. Аппараты перемешивания удобны также, если процесс следует осуществлять лишь в определенном интервале концентраций, например при низких концентрациях исходного вещества. [c.110]

Характеристика процессов полимеризации на фосфорной кислоте по зарубежным данным [28] приведена ниже [c.313]

С помощью полученной модели исследовались молекулярно-массовые характеристики процесса в зависимости от концентрации этилена. Для этого вычисляются моменты второго и третьего порядка от функции распределения макромолекул по степени полимеризации и числу активных центров в каждом реакторе. Определялись значения конверсии мономера, при которых моменты обращаются в бесконечность, что означает гелеобразование в реакторе. [c.104]

Таблица 1.2. Влияние интенсивности перемешивания на кинетические характеристики процесса полимеризации стирола

Уравнение (22) можно назвать основным уравнением начальной стадии полимеризации, так как оно связывает основные характеристики процесса полимеризации скорость полимеризации и среднюю длину полимерных цепей. [c.19]

Берцелиус [3, 61] первым высказал мысль, что продукты полимеризации, т. е. полимеры, представляют собой вещества, имеющие тот же процентный состав, что и исходные вещества, но отличающиеся от них по молекулярному весу. Голлеман [32] описывал полимеризацию как процесс, при котором две или больше реагирующие молекулы соединяются вместе таким образом, что исходное вещество можно регенерировать обратно. Штаудингер [79, 80], критикуя утверждение Голлемана, показал, что этот критерий совсем не существенен для процесса полимеризации, потому что может быть менее глубокая степень разложения, чем деполимеризация в мономолекулярное состояние. Другими словами, полимеризация не всегда сопровождается деполимеризацией и если даже сопровождается, то деполимеризация не обязательно регенерирует исходное вещество. Обратимость может быть неполной. Штаудингер рассматривает полимеризацию как взаимодействие двух или более молекул одного соединения с образованием продукта, имеющего тот же состав, но больший молекулярный вес. Сделана попытка [29] подразделить полимеризацию на физический полиморфизм (так же, как в случае серы) и полимерию с этой точки зрения полимеризация рассматривалась как процесс, который включает структурно-химические изменения. Предполагалось, что процессы полимеризации аналогичны процессам изомеризации в том смысле, что участвующее вещество совершенно изменяется. Структурно-химические изменения сообщают полимеру особую характеристику и отражаются на изменяемости его физико-химических свойств. Представления о полимеризации не всегда отличаются от представлений об ассоциации. Если первичные частицы рассматривать как химические молекулы, то удвоение молекулярного веса можно рассматривать как изменение степени -агрегации и образование таких молекулярных агрегатов будет подчиняться законам кристаллизации из насыщенных растворов. [c.634]

ХАРАКТЕРИСТИКА ПРОЦЕССОВ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ПРИ СИНТЕЗЕ КАУЧУКОВ [c.160]

Характеристика процессов полимеризации при синтезе каучуков 161 [c.161]

Изменение механических свойств мономолекулярной пленки винилизобутилового эфира, содержащей катализатор, может служить характеристикой процесса полимеризации, происходящего во времени. Наклон кривых (зависимость площади пленки Р, [c.349]

Кинетическая характеристика процессов радикальной полимеризации [c.151]

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА ПРОЦЕССОВ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ РАСПРОСТРАНЕННОСТЬ ЯВЛЕНИЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ [c.9]

Характеристика процессов полимеризации 11 [c.11]

Характеристика процессов полимеризации 13 [c.13]

Характеристика процессов полимеризации 15 [c.15]

Характеристика процессов полимеризации 17 [c.17]

ТАБЛИЦА 10.4. Характеристика процесса полимеризации стирола, инициированной поверхностными пероксидами [c.239]

После сделанных предварительных замечаний мы переходим к рассмотрению предлагаемого общего метода интерпретации МВР. Этот метод, хотя и не может заменить детальное кинетическое описание процесса полимеризации, обладает в то же время рядом преимуществ по сравнению с детализированным рассмотрением. Дело в том, что чрезмерное обилие деталей нередко заслоняет основные физические характеристики процесса — прежде всего его топологию, а затем механизмы реакций роста и обрыва цепей, которые в основном определяют характер МВР. Положение в этом смысле напоминает ситуацию при выборе модели для описания гидродинамических свойств макромолекул [44]. Этот выбор определяется исключительно характером информации, которую мы хотим получить из опыта. [c.28]

В соответствии с определением равновесной полимеризации (гл. 1) под неравновесной полимеризацией мы будем понимать такой процесс, при котором нарушены условия квазистационарности. Если по-прежнему за основную характеристику процесса (и соответствующего МВР) принимать отношение скоростей то нестационарность, или неравновесность, может быть обусловлена либо очень быстрым изменением этого отношения со степенью конверсии либо вообще отсутствием элементарной реакции обрыва кинетической цепи. [c.170]

Характеристика процесса полимеризации ССК при 60 С [c.39]

Ионообменными свойствами обладают очень многие соединения самой различной природы. В данной главе описываются только иониты, искусственно получаемые из органических мономеров по реакциям полимеризации или поликонденсации. Такие высокомолекулярные вещества имеют лучшие характеристики процесса обмена ионов, высокую емкость и проявляют значительную устойчивость к действию различных сред и нагрузок. Поэтому для процессов, связанных с использованием ионитов в смешанном слое, получили широкое распространение именно полимеризационные и конденсационные иониты. [c.5]

Эквивалентность результирующих эффектов вязкости, диффузии и недостаточного смешения делает особенно гибкими модели процессов полимеризации в реакторах непрерывного действия, позволяя учитывать эти явления на том уровне математического описания, который наиболее удобен. В реальных процессах эти эффекты могут либо взаимно компенсироваться, либо сглаживаться, что позволяет применять более простые модели, чем в случае, если исходить из физической сущности процессов. В качестве критерия достоверности таких моделей можно принять совпадение характеристик процесса и модели, что подтверждает правомочность замены сложной модели более простой. Эти и другие особенности использования экспериментальных данных при моделировании рассмотрены в главе II. [c.67]

Рассмотрим вопросы исследования статических характеристик процесса полимеризации в промышленных условиях. Было проведено статистическое исследование процесса эмульсионной полимеризации дивинила со стиролом методом пассивного эксперимента сбор статистических данных в условиях нормальной эксплуатации с дальнейшей обработкой их методом корреляционного и регрессионного анализа. Выше были подробно освещены [c.98]

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА ПРОЦЕССОВ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ МОНОМЕРОВ, АДСОРБИРОВАННЫХ ИЗ ПАРОВОЙ ФАЗЫ [c.6]

Таблица 1.2. Некоторые брутто-кинетические характеристики процессов радиационной полимеризации мономеров на поверхности [18, 33, 43]

ПОВЕРХНОСТНЫЕ СВОЙСТВА КАК ХАРАКТЕРИСТИКА ПРОЦЕССА ПОЛИМЕРИЗАЦИИ [c.26]

С другой стороны, непостоянство средней величины молярного коэффициента погашения служит основой спектрофотометрических методов изучения состояния веществ и равновесий в растворах. Если при изменении концентраций реагирующих веществ изменяется средний молярный коэффициент погашения, то это указывает на возможность возникновения побочных процессов (изменение степени диссоциации комплекса, полимеризацию, ступенчатое образование комплексов и др.). Это позволяет спектрофотометрически исследовать состояние веществ в растворах. В дальнейшем будут даны некоторые приемы расчета истинных молярных коэффициентов погашения, которые необходимы для вычисления равновесных концентраций при получении количественных характеристик процессов комплексообразования, [c.21]

Регулярность в структуре звеньев макромолекулы создается в момент синтеза полимера (см. Стереоспецифи-ческая полимеризация). Характеристикой степени стереорегулярности (изотактичности) служит отношение констант скорости процессов изо- и синдиотактич. присоедгаения kJk . С. п. с трудом поддаются рацемизации как физ. (размалывание, облучение, мех. обработка, нагревание), так и хим. (термодеструкция, изомеризация) методами. [c.429]

Полная характеристика процесса полимеризации требует знания констант отдельных стадий и отвечающих им энергий активации. На разработку способов их измерения было потрачено много усилий, которые привели в итоге к двум оправдавшим себя методам. Сущность их сводится к созданию экспериментальных условий, при которых нарушается принцип квазистационарпости полимеризации. Использование принципа квазистационарпости приводит к кинетическому уравнению (1У-17), где фигурирует лишь определенная комбинация из констант элементарных стадий полимеризации. Нарушение квазистационарности процесса достигается проведением его короткими импульсами и измерением скорости за очень короткие промежутки времени. Характерное время, которым определяется установление квазистацпонарной кинетики, — [c.225]

Энергетические характеристики процессов анионной полимеризации ккал/молъ) [278] [c.271]

Для ряда углей был определен выход газа до температуры 500 , а также скорость газовыделения (в объемных и весовых процентах). Благодаря большей степени полимеризации битумов газовыделение происходит при более высоких температурах для углей старшего геологического возраста. Сравнение результатов характеристики процесса газовыделения, кривых Фоксвелла и кривых dpldt указывает иа значение лабораторных испытаний для возможности предварительной оценки поведения углей и смесей при их коксованин в промышленных условиях. [c.185]

Впервые протекание Д. и существование равновесия полимеризация — деполимеризация было доказано в 1945 Месробианом и Тобольскил /при изучении фотолиза толуольных р-ров смесей стирола и полистирола при 100°С.7 В результате дальнейших исследований было показано, что 11 полимеризация и Д. могут быть вызваны одними и теми же методами инициирования 2) при проведении полимеризации при достаточно высоких темп-рах константа скорости роста цепи с повышением темп-ры начинает падать, стремясь к нулю 3) в нек-рых системах полимеризация протекает только до определенной глубины превращения мономера. Все это позволило высказать предположение, что полимеризация — обратимый процесс, при к-ром одновременно происходит как присоединение молекул мономера к активному центру, так и отщепление мономера от этого центра Направление реакции при данной темп-ре определяется, очевидно, термодинамич. характеристиками компонентов системы реакция будет протекать в направлении уменьшения свободной энергии, стремясь к равновесному состоянию, соответствующему минимуму свободной энергии. Скорости полимеризации и Д. будут определяться реакционной способностью активных центров, наличием или отсутствием стерич. затруднений, концентрацией реагентов и другими кинетич. факторами. [c.339]

Исследована полимеризация изопрена под действием у-излу-чения при температурах от —78 до +40° С Скорость полимеризации пропорциональна мощности дозы в 1-й -степени при —78° С и в степени 0,54 при 20° С. Зависимость скорости полимеризации от температуры не укладывается на ар-рениусовскую линию, но может быть разложена на две составляющих— одну с энергией активации 14 ккал/моль и другую с энергией активации, близкой к нулю. Найденная зависимость характеристик процесса от температуры объясняется изменением механизма от катионного (при —78° С) до радикального при высоких температурах. [c.87]

В выполненных недавно работах было показано, что газофазный метод радиационной привитой полимеризации имеет определенные преимущества перед другими методами привитой полимеризации, открывая, в частности, принципиально новые возможности в направленном синтезе различного рода комбинированных волокон и пленок [1]. Однако до последнего времени в литературе практически отсутствовали данные, относящиеся к количественной характеристике процесса, необходимые как для выбора оптимальных технологических условий его проведения, так и для выяснения его механизма. Можно указать липхь на одну работу, в которой была исследована пост-полимеризация акрилонитрила из газовой фазы на предварительно облученном капроновом волокне [2]. [c.139]

Степень приближения к равновесию системы СгНб — СгН — На является важнейшей характеристикой процесса. Одваио и другие реакции, например дегидрирование пропилена, деметанизация пропана и бутана, полимеризация олефинов в случае приближения их к равновесию, могут оказать существенное влияние на выход и состав продуктов пиролиза. [c.59]

Ионные промежуточные образования, как полагают, не существуют в виде свободных ионов, а в зависимости от диэлектрической проницаемости среды в большей или меньшей степени ассоциированы с противоионами. Полимеризация с помощью комплексных металлалкильных катализаторов также попадает в одну из этих трех групп. В связи с наличием противоречивых данных о механизме полимеризации и необычных кинетических характеристиках процессы полимеризации в присутствии комплексных металлалкильных катализаторов лучше обсуждать отдельно. [c.220]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология