Координационная связь полярность

Предположения сводятся к тому, что экстрагент — донор электронов — тем эффективнее, чем выше электронная плотность на функциональном атоме и чем слабее этот атом связан с остальной частью молекулы, ибо тогда выше его способность образовывать координационную связь. Например, в настоящее время принято, что экстракционная способность фос-форорганических экстрагентов определяется донорными свойствами группы Р=0, т. е. электронной плотностью на атоме кислорода [63]. Установлено наличие корреляции экстракционной способности с полярностью связи Р=0 для ряда фосфорорганических соединений [64], а также с электроотрицательностью групп-заместителей, входящих в состав фосфорорганических соединений, аминов и органических кислот [60, 61]. Ответственной за экстракционную способность, считается энергия связи Р=0, которая определяет длину связи, следовательно, и электронную плотность на атоме кислорода, частоту колебаний Р=0 связи в ИК-спектре и полярность [c.16]

Одним из важнейших классов химических соединений являются комплексные соединения ионов металлов с различными полярными молекулами и ионами. Последние в химии комплексных соединений называют лигандами. Связь между центральным ионом и лигандом называется координационной связью. Существенной особенностью координационной связи является участие в ее формировании ( -орбиталей центрального иона, а в случае лантанидов и актинидов также и /-орбиталей, что приводит к сильной делокализации связи и существенному влиянию связей металл — лиганд друг на друга. [c.29]

Если в реакцию вступает неполярная молекула (с симметричным расположением зарядов), то, попадая в электрическое поле другой молекулы, она может стать полярной, вследствие чего между молекулами возникнут силы притяжения, а следовательно, произойдет образование комплексного соединения. Разумеется, чем больше взаимная поляризация центрального иона и координированной группы, тем прочнее будет координационная связь. [c.41]

Анионная полимеризация. При анионной полимеризации возникно-зение активного центра связано с образованием карбаниона. Анионную полимеризацию часто подразделяют на собственно анионную и анионно-координационную. К последней относят полимеризацию в присутствии металлоорганических соединений, протекающую через стадию образования промежуточного комплекса катализатор — мономер, в котором катализатор связан с мономером координационными связями. Следует отметить, что такое подразделение условно, так как для одной и той же пары мономер — катализатор в зависимости от полярности среды и других условий реакции механизм полимеризации может изменяться ОТ ЧИСТО ИОННОГО К ИОННО-координационному и наоборот. [c.84]

Эти координационные связи — двойные ковалентные (полярные), состоящие из одного донорно-акцепторного ст-компонента и одного дативного 71-компонента. Механизм образования этой связи приближенно можно представить следующим образом. [c.188]

Такое смещение электронной плотности к кислороду обеспечивает ориентацию и присоединение другой полярной молекулы или координационную связь с недиссоциированной молекулой. Оба варианта возможных присоединений привлекаются для объяснения механизма реакции переэтерификации. [c.40]

Соединения, содержащие ионы типа [Ве(Н20)4] , принято называть координационными или комплексными. Наряду с катионом [Ве(Н20)4] примерами комплексов могут служить анионы [Ге(СМ)б] " и [Ге(СМ)б] , входящие в состав красной и желтой кровяной соли Кз[Ге(СМ)б] и K4[Fe( N)g] соответственно. Координационные соединения включают многоатомные ионы (или молекулы) MXi , образованные центральным ионом (атомом) М, обладающим электроноакцепторными свойствами, и окружающими его электронодонорными частицами, ионами или молекулами X, называемыми лигандами (что значит связанный ). Лиганды могут быть разными или одинаковыми. Центральный ион связан с лигандами полярными ковалентными координационными связями, а связи между катионами и анионами в комплексной соли, как и в любой соли, носят преимущественно ионный характер. [c.63]

Как известно, в мицеллах, образованных ПАВ в углеводородных средах, полярные части дифильных молекул расположены в центре агрегатов, т. е. ориентация мицеллообразующих молекул обратна той, которая существует в воде. Так как диэлектрическая проницаемость обычных неводных растворителей мала и ионогенные ПАВ в неполярной среде не диссоциируют, то мицелла не несет на себе ионов, подобно тому как это имеет место в водном растворе. Притяжение, необходимое для образования агрегата, в этом случае является результатом сильного взаимодействия полярных групп или дипольного взаимодействия через водородные связи или, наконец, возникает вследствие образования специфических координационных связей, сопровождающегося некоторой изоляцией олеофильной части молекулы от растворителя. Главным фактором, приводящим к изолированию молекул в таких системах, является энтропия смешения. Силы, регулирующие образование мицелл в неводном растворе и в водной среде, совершенно отличны, что видно, например, из того, что в углеводородных растворителях длина углеводородной цепи не влияет так сильно на ККМ [62]. Так как взаимодействие между молекулами ПАВ, как правило, больше, чем взаимодействие молекул неполярных растворителей, то поверхностная активность ПАВ в углеводородных средах почти не проявляется. Только фторуглеродные и некоторые кремнийорганические соединения, у которых межмолекулярное взаимодействие выражено слабее, чем у углеводородов, обнаруживают в них поверхностную активность. [c.100]

КООРДИНАЦИОННАЯ СВЯЗЬ (донорно-акцепторная связь), химическая связь, реализующаяся в координац. (комплексных) соединениях. Характерная особенность этих соединений — наличие группировок, в к-рых число связей, образуемых центральными атомами, превышает их формальную высшую валентность. Возникновение К, с. обусловлена передачей электронной пары с целиком заполненной орбитали лиганда (донора) на вакантную орбиталь центрального атома (акцептора) и образованием общей связывающей молекулярной орбитали. Следовательно, природа К. с. ве отличается от природы обычной полярной ковалентной свя- [c.275]

Как видим, фрагмент i может иметь четыре конформации приблизительно равной энергии, тогда как фрагмент II— только одну. Для поиска оптимальных конформаций всей молекулы энниатина В вовсе не обязательно минимизировать потенциальную функцию по многим переменным -— достаточно попытаться собрать модели (скелетные) с разрешенными конформациями [комбинации из четырех конформаций фрагмента I и одной конформации фрагмента II. Рассмотрение моделей показывает, что действительно молекула может иметь две конформации, если шестичленный цикл замкнут. Одна из них — полярная форма, показана на рис. 23 вместе с ионом К" , входящим в полость молекулы и образующим координационные связи с атомами кислорода. Если ионы отсутствуют, молекула энниатина В переходит в другую конформацию— неполярную . Таким образом, расчеты и экспериментальные данные (на последних мы не останавливаемся) показывают, что в основе механизма переноса ионов этими молекулами лежат конформационные перестройки. [c.135]

Следует, однако, иметь в виду, что значения моментов координационных связей, приведенные в табл. 49, служат весьма приближенной мерой их полярности и зависят от строения соединения, по дипольному моменту которого они оценены. [c.207]

Как правило, наиболее высокой полярностью обладают координационные связи в комплексах органических лигандов с металлами. Наличием таких связей обусловлены высокие значения дипольных моментов соединений (XI) — (XVI). [c.207]

Из ковалентных свя й наибольшую полярность имеют координационные связи. В частности, для окиси триметиламина полярность и соответственно величину дробного отрицательного заряда на ато- [c.92]

Октетная теория явилась существенным прогрессом в уяснении природы химической связи. Она отразила различие между ИОННОЙ и гомеополярной, или ковалентной, связью, точнее охарактеризовала валентность некоторых элементов в их соединениях, в частности азота, кислорода и серы в ониевых солях, ввела понятие о координационной связи и необобщенных, или свободных, электронных парах. Все это позволило более успешно связать химическое строение органических соединений с их реакционной способностью и с их физическими свойствами. Изучение физических свойств органических веществ, проводимое с. 20-х годов нашего столетия новейшими физическими методами, позволило дать количественную характеристику химических связей, т. е. определить их длину, энергию, полярность, направление в пространстве и т. д. [c.98]

Силы химической связи несут главную ответственность за когезионные свойства трехмерных полимеров. Химич. связь возникает при таком взаимодействии атомов или атомных групп, когда происходит перестройка их электронных оболочек. Так, валентная связь образуется, если электроны, принадлежащие двум разным атомам, становятся общими для них, т. е. обобщаются , или обобществляются . Помимо типично ковалентных связей, полимеры могут иметь связи различной степени полярности, вплоть до типично ионных. Кроме того, существуют полимеры, образованные с помощью донорно-акцепторных, или координационных, связей (см. Координационные полимеры). Химич. связь является остронаправленной и близкодействующей расстояние между ядрами ковалентно связанных атомов не превышает 0,1—0,2 нм (1-2 А). Значения молярных энергий межатомных связей, к-рые могут участвовать в построении молекулярных цепей, приведены в табл.1. [c.518]

Лиганд Ь образует с металлом-комплексообразователем М координационную связь различной химической природы (ионная, ковалентная, полярная по происхождению — донорно-акцепторная, датшная). Координационная связь может быть ординарной (одинарной), двойной, тройной. [c.181]

Цианид-ион СН имеет свободную электронную пару, которая оттягивается при комплексообразовании к атому железа(П), в результате чего возникает с-донорно-акцептарная (от лиганда к металлу) составляющая координационной связи. Кроме того, атом железа(П) с /-электронной конфигурацией может донировать /-электроны на пустую (разрыхляющую) молекулярную тс-орбиталь цианогруппы, в результате чего возникает п-дативная (от металла к лиганду) составляющая координационной связи. В итоге обобществления электронов как лиганда (цианогруппа), так и металла (железо(П)) образуется двойная ковалентная полярная координационная связь железо(П)—цианогруппа. Вследствие всех этих перераспределений электронной плотности в шести координационных связях железо(П)—цианогруппа положительный заряд на атоме желе-за(П) уже не равен двум, а отрицательный заряд на цианогруппе также уже не равен минус единице. Другими словами, в действительности в [c.188]

Варианты классификации X. с. опреде.пяютгя различными ее xapaктepи тикa ]lI или способа1 ]и описаиия (в духе классич. теории валентности или в рамках квантовохим, представлений следует подчеркнуть, что между этими подходами не всегда м, б, установлено однозначное соответствие). В теории валентности каждой свя.чи между атомами соответствует одна электронная пара. В зависимости от способа ее образования из электронов связываемых атомов можно выделить ковалентную связь и координационную связь. Если электронная пара X. с. полностью принадлежит одному из атомов, то образуется ионная связь. По степени смещения центра тяжести электронного облака связывающих электронов X. с. делят на неполярные (равноудаленность от обоих атомных центров) и полярные (промежуточные между неполярными и ионными). Ковалентные и координац. связи подразделяются по числу образующих их электронных пар на простые и кратные — двойные, тройные и четверные (см. Кратные связи). [c.646]

В качестве лигандов могут выступать любые полярные или поляризуемые молекулы (неполярные молекулы обладают меньшей способностью в этом отношении), которые имеют неподеленные электронные пары, пригодные для образования координационных связей с центральным атомом. Один из способов классификации лигандов (табл. 23.2) основан на их способности образовывать лишь одну связь с ионом металла (монодентатные лиганды) или две такие связи (бидентатные лиганды). К числу биден-татных относятся лиганды, имеющие два до-норных атома, как, например, этилендиамин (НзМ - СН2 - СН2 - МНз) бидентатными (дословно— двухзубыми ) они называются потому, что имеют два положения, в которых образуются связи с центральным ионом. Например, в комплексе кобальта с этилендиамином, Со(Н2МСН2СН2МН2)2С1з, каждый этилендиамин связан с центральным ионом следующим [c.405]

Само понятие химической связи было сформулировано уже в работах А М Бутлерова и оказалось чрезвычайно плодотворным для химии, хотя природа химической связи и оставалась неясной до появления квантовой механики и ее применения к изучению молекулярных систем Позднейшие исследования — как экспериментальные, так и теоретические — позволили понять некоторые особенности образования химической связи в различных рядах соединений и привели к введению в химию терминов ионная, ковалентная, полярная, координационная, донорно-акцепторная, многоцентровая связи и другие, с помощью которых принято характеризовать различные типы химической связи Число таких терминов довольно велико, и есть все основания ожидать, что дальнейший прогресс в химии приведет к необходимости ввести еще более обширную классификацию При этом большинство таких терминов являются по сути классификационными и не отражают ни общей для всех рядов соединений природы химической связи, ни конкретных особенностей химической связи в соединениях определенных классов В наибольшей степени сказанное относится к термину координационная связь В самом деле, совершенно разные по характеру связи в хелатах металлов, полисоединениях, ме-таллоценах итд называются координационными, в то же время в ионе [c.107]

Растворители можно разбить на доноры электронной пары (ДЭП) и акцепторы электронной пары (АЭП) в зависимости от их химического строения и химических свойств [65]. К сожалению, некоторые растворители нельзя отнести ни к той, ни к другой категории например, алифатические углеводороды не обладают свойствами ни ДЭП, ни АЭП. Растворители-ДЭП преимущественно сольватируют молекулы или ионы, являющиеся акцепторами электронной пары. Обратное справедливо для растворителей-АЭП. В этом отношении большинство взаимодействий растворенного вещества с растворителем можно рассматривать как обобщенную реакцию льюисовой кислоты с льюисовым основанием. Полярные молекулы растворенного вещества всегда 1 еют основный центр с повышенной электронной плотностью и кислотный центр с пониженной электронной плотностью. Для количественной оценки донорной и акцепторной эффективности растворителей Гутманн предложил так называемые донорные числа ОМ и акцепторные числа ЛЛ [65] см. разд. 2.2.6 и табл. 2.3 и 2.4. Благодаря способности образовывать координационные связи растворители-ДЭП н растворители-АЭП в общем случае хорошо ионизируют растворенные вещества (разд. 2.6). [c.111]

В общем случае полярные, но не склонные к образованию координационных связей растворители облегчают внутримолекулярные металлотропные процессы. Сильно полярные растворители, обладающие способностью образовывать координационные связи (доноры электронной пары) и индуцировать гетеролиз связи металл—углерод, должны ускорять процессы, протекающие по межмолекулярному диссоциативному механизму. [c.159]

Определены магнитные моменты комплексов кобальта и меди с ПАН-2 и ПАФЕН [779], комплекса меди [870] и кобальта [872] с ПАР. Для комплексов ПАН-2 с некоторыми ионами определены магнитные моменты комплексов с соотношением металла к реагенту 1 2, в М. Б. Со (2,18), Си (1,91), Ni (3,00), и дипольные моменты этих комплексов в хлороформе при 2Б°, в Д Со (10,96), Си (7,03), Ni (5,31), Zn (6,17). Предполагается [194], что комплекс кобальта с ПАН-2 имеет структуру спин-спаренного октаэдра. В растворах комплексы не обладают центросимметричным строением вероятно, в растворе реализуется высокополярная i u -октаэдрическая структура, причем лиганд располагается по ребрам октаэдра. Возможно, что хлороформ как полярный растворитель разрывает координационную связь, при этом частично образуется тетраэдрическая форма с сильно поляризованными связями. [c.35]

Гомогенные катализаторы типа Циглера — Натта представляют большой интерес для полимеризации полярных люномеров, которые более склонны к координации, чем аюлефины, особенно когда в их состав входят электронодонорные заместители, повышающие электронную плотность на двойной связи. При этом важную роль может играть возникновение координационной связи за счет полярной функциональной группы мономера, выступающей в качестве оспо- [c.183]

Для появления энергетических барьеров необязательно присутствие в молекуле полярных связей, подобных С —С1 тот же эффект вы.зывают легко поляризующиеся связи (связи, способные стать полярными под влиянием диполеи или других факторов), группы или атомы, обладающие большим объемом (пространственные затруд- нения), внутримолёкулярныё ща ороднь1е и координационные связи [c.363]

Теплота сублимации, т. е. энергия, необходимая для того, чтобы преодолеть СИЛЫ сцепления в кристалле и перевести его в пар, зависит от природы вещества. Вообще же каждая химическая группа вносит свой вклад во внутри-молекулярньш силы согласи ) своему расположению в молекуле, полярности, ее участию в вандерваальсовых силах притяжения и, в частности, в способности образовывать координационные связи, например водородную связь. Средние величины [26—28] теплот сублимации некоторых групп —СООН, 8970 —ОН, 7250 =СН2 и —СН3, 1780 и —СНд—, 990 кал. Энергия, приложенная для того, чтобы преодолеть молекулярное сцепление, увеличивает также внутренние колебания в молекуле, и если в какой-либо связи колебательная энергия превзойдет энергию связи, то связь разорвется и молекула разложится [30]. [c.512]

Свойства воды как расрорителя — уникальны. Причина этого — сочетание в ее молекуле наиболее благоприятных факторов способность образовывать водородные связи с растворяющимся веществом высокая полярность донорные свойства. Последнее делает ее лигандом, способным образованию координационной связи С рядом металлов. [c.101]

Ионные связи (полярные, гетерополярпые, электровалентные). Ионны е связи образуются с результате простого электростатического (кулоновского) притяжения ионов друг к другу, когда один атом легко отдает электрон или несколько электронов, а другой атом легко их присоединяет. Такие связи обычно взаимно насыщены и не проявляют направленности действия. Они характеризуются большими координационными числами и наблюдаются как в твердом, так и жидком агрегатных состояниях вещества. Примеры соединений с преобладающей ионной связью СзР, МаС1. [c.18]

Установленные закономерности в ряде случаев позволяют предвидеть стабильность намеченных к синтезу новых координационных соединений. Как известно, устойчивость комплексов в обшем зависит от природы металлоиона и природы лиганда, но за этим скрывается целый ряд факторов, оказывающих влияние на прочность образующегося соединения. Так, например, большое значение имеет электроно-донорная и электроноакцепторная характеристика составных частей комплекса и связанная с ней степень полярности связи. Решающая роль принадлежит также характеру образующейся координационной связи (ионная или ковалентная связь). Известно влияние на стабильность и образование соединения циклообразования, наличия кратных связей, стерических факторов и т. д. [c.5]

Металлоорганические соединения бериллия и магния, в отличие от аналогичных соединений щелочных металлов, имеющих достаточно выраженный ионный характер связи, ковалентны, хотя и обладают высокой полярностью. Алкилаты бериллия (RaBe) жидкости, кроме твердого (СНз)а Ве. Термическая устойчивость их падает с увеличением молекулярного веса. Так, (СаН5)2Ве, (СзН,)аВе разлагаются выше 85 и 65° С соответственно арильные производные более устойчивы, весьма реакционноспособны, легко воспламеняются на воздухе, взаимодействуют с водой, кислотами. Почти нерастворимы в бензоле и других углеводородах. Растворяются в эфире, диоксане и других растворителях, способных образовывать координационную связь. Характеризуются высокой способностью к образованию различных ком. плексов. [c.76]

Высокая полярность органического соединения может быть обусловлена наличием в его молекуле координационной (се.миполяр-ной) связи. Так, дипольный момент N-окиси триметиламина (I) равен 4,9 D [120] и почти полностью определяется величиной момента координационной связи. [c.206]

Донорноакценторное взаимодействие с возникновением полярной координационной связи в молекуле возможно также и между соответствующими атомами, которые отделены друг от друга несколькими связями, но вследствие особенностей молекулярной геометрии сближены на расстояцие, достаточно малое для осуществления такого взаимодействия. Этот тип внутримолекулярного взаимодействия, который называется трансаннулярным [168, 169], проявляется в возникновении довольно большого дополнительного момента, направленного по линии трансаннулярной координационной связи. [c.208]

НИИ N—Si = 1,8 А, свидетельствует о весьма полярном характере этой трансаннулярной связи. Интересно, что высокие моменты си-латранов (IV) однозначно доказывают правильность их пространственной вогнуто-выпуклой структуры, в которой атомы азота и кремния находятся на расстоянии, допускающем образование между ними координационной связи. По пространственным условиям такая связь невозможна в альтернативной ненапряженной двояковыпуклой структуре. Дипольные моменты, вычисленные для последней, не превышают 1 D, что исключает возможность ее существования [173, 174]. [c.209]

Координационная связь между хлоридом железа и азотными или кислородными лигандами не разрушается полярными растворителями. Элюировать комплексы из колонки можно хлорированными растворителями (хлороформ, метиленхлорид, 1,2-дихлорэтан), которые хорошо их растворяют. Разрушение комплекса происходит при контакте его раствора с сильным анионообменником (четвертичные аммониевые основания), который помещают обычно после слоя сорбента РеС1з — глина. Металл удерживается смолой, а освободившиеся нейтральные азотистые или кислородные соединения элюируются растворителем из колонки. [c.98]