Равновесие раствор — кристалл

РАВНОВЕСИЕ РАСТВОР - КРИСТАЛЛ [c.213]

Диаграмма состояния системы, в которой образуются твердые растворы, состоит из двух кривых. Верхняя кривая (кривая ликвидуса) выражает состав расплава, находящегося в равновесии с кристаллами. Нижняя кривая (кривая солидуса) определяет состав кристаллов, находящихся в равновесии с расплавом. Следовательно, область над кривой ликвидуса отвечает условиям существования жидкой фазы, область под кривой солидуса - условиям существования твердого раствора, область, заключенная между обеими кривыми, соответствует сосуществованию жидкого расплава и смешанных кристаллов. Например, если охлаждать сплав серебра с золотом, содержащий 60% Аи (точка а), то из него начинают выделяться смешанные кристаллы, первая порция которых должна содержать 75% Аи (точка Ы). В ходе отвердевания состав насыщенного раствора (точка Ь) изменяется, он соответствует отрезку Ьс кривой ликвидуса, а состав отвечающей ему твердой фазы - отрезку bi кри- [c.311]

Криогидратной называют точку, которой соответствует равновесие раствора, кристаллов льда и соли. [c.199]

Насыщенный раствор — это раствор, находящийся при данных условиях в термодинамическом равновесии с растворенным веществом. Раствор, содержащий меньшее количество растворенного вещества, чем это отвечает насыщенному раствору, называется ненасыщенным. При охлаждении насыщенного раствора образуется пересыщенный раствор, содержащий больше растворенного вещества, чем это отвечает насыщенному раствору. При некотором пределе перенасыщения или при внесении в пересыщенный раствор кристалла растворенного вещества илп другого вещества, могущего слул<ить центрами (зародышами) кристаллизации, начинается выпадение кристаллов растворенного вещества, которое продолжается до образования насыщенного раствора. [c.236]

Рассмотрим испарение воды при постоянной температуре из ненасыщенного раствора двух солей, характеризуемого на диаграмме состояния точкой М (см. рис. 51). Фигуративная точка будет перемещаться по прямой ОМе, так как соотношение масс обеих солей в системе не меняется. В точке а начинается кристаллизация соли РХ в точке Ь в равновесии с кристаллами РХ находится раствор состава Ьу, в точке ё начинается кристаллизация второй соли рХ (Ф = 3) и состав раствора характеризуется точкой С. При дальнейшем испарении раствора продолжается выпадение кристаллов двух солей. Состав раствора не меняется, так как число степеней свободы согласно основному закону равновесия фаз равно нулю (С = К — -Ф=3 —3=0). [c.202]

К ионам на поверхностном слое кристалла притягиваются противоположно заряженными концами полярные молекулы растворителя (рис. 55). При сближении молекул с ионами потенциальная энергия уменьшается и ионы переходят в раствор. По мере накопления ионов в растворе усиливается обратный процесс — кристаллизация. При выравнивании их скоростей наступает равновесие раствор становится насыщенным. [c.172]

Каким путем из отклонений от этого закона можно найти активность растворителя в реальном растворе При равновесии между кристаллами растворителя и раствором (кр) = р . [c.114]

Коагуляция зародышей равновесного размера приводит к появлению в растворе кристаллов большего размера, для которых пересыщение раствора оказывается выше, чем это соответствовало бы равновесию раствора с новым кристаллом. При этом начинается отложение вещества и рост кристаллов. [c.138]

Каждая точка линии АС показывает состав жидкой фазы, находящейся в равновесии с кристаллами твердого раствора а при данной температуре. Каждая точка линии АЕ соответствует составу кристаллов а, находящихся в равновесии с жидкостью. Каждая точка линии N отвечает составу жидкой фазы, находящейся в равновесии с кристаллами твердого раствора у каждая точка линии PD —составу кристаллов y, находящихся в равновесии с жидкостью каждая точка линии ОЛ —составу жидкой фазы, находящейся в равновесии с кристаллами твердого раствора 6 каждая [c.141]

На диаграмме состояния системы, в которой образуются твер- дые растворы, имеются две кривые. Верхняя кривая (кривая ликвидуса) выражает состав расплава, находящегося в равновесии с кристаллами. Нижняя кривая (кривая солидуса) определяет состав кристаллов, находящихся в равновесии с расплавом. Поэтому область над кривой ликвидуса отвечает условиям существования жидкой фазы, область под кривой солидуса — условиям существования твердого раствора область между обеими кривыми со-ответствуеа сосуществованию жидкого сплава и смещанных кристаллов, Например, еслп охлаждать сплав, содержащий 60% Аи (точка а), то из него начинают выделяться смешанные кристаллы, первая порцпя которых должна содержать 75% Аи (точка ). В ходе отвердевания состав насыщенного раствора будет меняться, ои соответствует отрезку Ьс, кривой ликвидуса, а состав отвечающей ему твердой фазы — отрезку Ъ с кривой солидуса. Последняя капля жидкости будет пметь состав С, а равновесный ей кристалл— состав.с. Дальнейший отвод тепла приведет к охлажде-1ЖЮ твердого раствора (вертикаль ей). Нередко иа практике кривая солидуса отвечает неравновесным состояниям (пунктирная %-с [c.293]

Раствор находится в равновесии с кристаллами чистого твердого растворителя. [c.168]

При кристаллизации растворов кристаллы растворителя находятся в равновесии с раствором и давление пара над кристаллами растворителя и давление пара над раствором должно быть одинаково. [c.74]

Если концентрация соли в ненасыщенном растворе равна концентрации ее в твердом кристаллогидрате, то при охлаждении такого раствора до температуры насыщения (точка G) из него будет кристаллизоваться кристаллогидрат, причем концентрация раствора не будет изменяться до полного его исчезновения и затвердевания всей системы. В продолжение всего процесса кристаллизации точки системы, жидкой и твердой фаз в этом случае совпадают с точкой G и остаются неподвижными. Точка G максимума на кривой растворимости, соответствующая значению температуры и состава, при которых жидкая фаза находится в равновесии с кристаллами [c.140]

Работа перехода системы из начального состояния в конечное равна работе разбавления раствора от концентрации, соответствующей насыщенному раствору, до раствора такой концентрации, при которой соль целиком диссоциирована на ионы и активность ее равна единице (Л1=0, так как насыщенный раствор находится в равновесии с кристаллами соли). С одной стороны, [c.221]

В условиях, исключающих образование твердых растворов, кристаллы растворителя находятся в равновесии с раствором данного состава. Если температура начала кристаллизации не выше комнатной, ее называют температурой замерзания раствора. [c.174]

В процессе охлаждения системы в интервале Г —Гг составы равновесных фаз меняются по линии ликвидус-ч (отрезок 1а) и солидуса (отрезок Ьт). При этом жидкость обогащается более легкоплавким компонентом. Например, порции жидкости, оставшейся при температуре Га (точка а) и находящиеся в равновесии с кристаллами твердого раствора состава 1, имеют состав 3 (рис. VII.5). Очевидно, средний состав затвердевшего сплава пе отличается от исходного. В зависимости от скорости охлаждения в практике затвердевшие сплавы характеризуются разной степенью неоднородности. То обстоятельство, что во всем интервале температур Та—составы сосуществующих твердой и жидкой фаз отличаются друг от друга, позволяет осуществлять дробную кристаллизацию. Повторение такой кристаллизации, т. е. операций расплавления и последующего отделения кристаллизующихся сплавов позволяет выделять один из компонентов в почти чистом состоянии. [c.171]

СзНОз 2НгО, АФ образования которого по абсолютной величине даже меньше, чем для соединения с калием. Этот факт еще раз свидетельствует о сложности феноменологической расшифровки равновесий раствор—кристалл. По-видимому, при кристаллизации комплексного соединения наряду с факторами, обуславливающими кристаллизацию чистых компонентов из растворов, нужно учитывать и состояние компонентов в насыщенном растворе. [c.160]

Поскольку Ag l образует насыщенный раствор (кристаллы Ag l и сольвати-рованные ионы Ag+ и С1 находятся в равновесии), следовательно, ДО растворения Ag l равно нулю [c.594]

ОА — равновесие жидкость — пмр ( каждой точке ОП — равнооесие кристалл — пар(6 = ) ОС — ряпнопе-сие кристалл — жидкость (Сг = 0 ) /Д — равновесие раствор—пар О — [c.159]

Если растворы по достижении некоторой концентрации разрушают кристаллогидрат, обезвол<ивая его, то диаграмма примет вид, изображенный на рис. 128. Здесь d — точка перехода, отвечающая равновесию раствора С и И, а область ЯСс —смеси кристаллов Н и С с раствором d, насыщенным ими. [c.327]

Выясним физический смысл полей диаграммы. Выше кривых А С В лежит однофазная область (ж) жидких растворов — расплавов. В любой точке, взятой на этом поле, например в точке й, система обладает двумя степенями свободы / = 2 + 1 — 1=2. Это означает, что в некоторых пределах можно изменить одновременно температуру и процентное соотношение компонентов, а система будет оставаться однофазной. Поля диаграммы А СаА, В СЬВ и АаЬВА представляют собой двухфазные области. В первых двух в равновесии находятся кристаллы одного из компонентов и расплав, в третьем — кристаллы обоих компонентов. В точках, лежащих в пределах двухфазных областей, система обладает одной степенью свободы / = 2 + 1 — 2 = 1. [c.181]

Поскольку число структурных дефектов в решетках обычно сравнительно невелико, отклонения от стехиометрического состава, как правило, также весьма небольшие. В этом вопросе современная теория соединений нестехиометрического состава отличается от взглядов Бертолле. Он не придавал большого значения стехиометричности состава ионных соединений и трактовал их как произвольные твердые растворы. Современная точка зрения на бертоллиды состоит в том, что стехиометрический состав — это состав идеальной ионной решетки, а нестехиометрический состав определяется свойствами дефектной решетки сложных соединений и зависит от внешних условий — температуры, давления и состава пара, находящегося в равновесии с кристаллом. [c.278]

Соли АХ, ВХ и СХ откладываются на левой боковой грани призмы, а соли АУ, ВУ и СУ — на правой боковой грани. Нижняя грань отвечает тройной взаимной системе с составляющими солями ВХ, СХ, ВУ, СУ и т. д. На девяти ребрах призмы видно девять двойных эвтектик. Восемь тройных эвтектик обозначены 1—бв, а три четверные эвтектики буквами Ех—Е . Объем призмы разделяется на шесть объемов, каждый из которых соответствует кристаллизации одной соли. На поверхностях раздела объемов раствор существует в равновесии с двумя, а на линиях, идущих внутрь призмы, с тремя твердыми солями. Так, на линии е Ех раствор находится в равновесии с кристаллами солей СХ, ВХ и СУ, а на линии вхЕу — в равновесии с кристаллами АХ, ВХ, СХ. В точке пересечения этих линий, т. е. в четверной эвтектике, совместно с раствором сосуществуют все эти соли. В этой точке, следовательно, система пятифазна кристаллы АХ, ВХ, СХ, СУ и раствор. [c.163]

При введейии в этот раствор кристаллов ионного типа (ЫаС1) происходит их растворение в воде с образованием гидратированных ионов, связывающих значительное количество молекул воды и тем самым нарушающих ранее установившееся равновесие между водой и анилином. [c.201]

Наиболее часто встречаются системы, в которых компоненты неограниченно смешиваются в жидком состоянии (полная взаимная растворимость). Если при этом компоненты совершенно нерастворимы друг в друге в твердом состоянии и не образуют химических соединений, то это отражается диаграммой состояния эвтектического типа (рис. 95). Как следует из законов идеальных растворов (криоскопия), добавление второго компонента понижает температуру плавления первого. Рассмотрим ход кристаллизации сплава, состаэу которого на рис. 95 соответствует фигуративная точка 1. До тех пор, пока фигуративная точка находится в области жидкой фазы I, никаких фазовых превращений в системе не происходит. Равновесие будет дивариантным (С = 2 + 1 — 1 = 2). Падение температуры при охлаждении расплава происходит по плавной кривой. При достижении фигуративной точкой кривой Т Е при температуре Tj расплав насыщается относительно компонента А, кристаллы которого начинают выпадать из расплава при дальнейшем понижении температуры. Ввиду того что при этом происходит выделение теплоты кристаллизации, на кривой охлаждения появляется излом. Так как из расплава выделяется первоначально только компонент А, жидкая фаза обогащается компонентом В. По мере снижения температуры в равновесии с кристаллами компонента А будет находиться жидкая фаза иного состава, перемещающегося по кривой Т Е в сторону точки Е. Число степеней свободы при этом [c.195]

Диаграмма фазового состояния, приведенная на рнс. 6.8,а,I может быть построена не только для раствора, но и для распла- ва Точка Е пересечеиня линий ликвидуса Т1Е и Т Е соответ-] ствует температуре и составу расплава, который одновременио находится в равновесии с кристаллами компонентов I к 2. Она1 называется эвтектической точкой. Расплав, соответствующий эв-1 тектической точке, называется эвтектическим расплавом, темпе-1 ратура эвтектической точки — эвтектической температурой. Соответствуюш,ая эвтектической температуре прямая АВ называется эвтектической прямой нлн линией солидуса. [c.408]

Процесс изоморфной сокристаллизации в зависимости от условий может приводить к гомогенному или гетерогенному распределению радионуклида в твердой фазе. В случае гомогенного распределения устанавливается термодинамическое равновесие между кристаллом в целом и раствором. Закон распределения микрокомпонента между твердой и жидкой фазами называется законом Хлопина. Согласно этому закону, если два сокристаллизующихся вещества (микро- и макрокомпонента) являются истинно изоморфными, т. е. сходственны по химическому составу и молекулярной структуре, распределение микрокомпонента между твердой кристаллической фазой и раствором происходит в постоянном отношении D к распределению макрокомпонента. Константа Z) называется коэффициентом кристаллизации. [c.319]

Кристаллизация алмаза из пересыщенного раствора углерода в расплаве металла, очевидно, обладает еще и той особенностью, что нарушение гидростатичности и заметное падение давления в среде, окружающей алмаз, наступает при размерах алмазной фазы, заметно превышающих размеры кристаллов алмаза, образующихся при прямом превращении. Другими словами, при кристаллизации алмаза из пересыщенного раствора углерода с использованием в качестве источника углерода графита устойчивому положению равновесия отвечает кристалл большего размера. [c.344]

На диаграмме эвтектического типа (см. рис. 75, а) над линией ликвидиуса аеЪ имеется раствор веществ А и В друг в друге (одна фаза, два компонента, Р = 2). Эта область дива-риантна, в ней можно произвольно менять оба параметра — температуру и состав. На линиях ае и Ье жидкость находится в равновесии с кристаллами А и В — система моновариантна (из- [c.274]