Минимальное значени работы перехода систем

Термодинамические концепции стеклования. Б ряде работ предпринимались попытки рассмотреть С. с точки зрения термодинамики. Путем статистико-механич. расчетов Дж. Гиббс и Е. Ди-Марцио показали, что у системы полимерных молекул, обладающих внутренней жесткостью, должна существовать критич. темп-ра Т , при к-рой молярная конформационная энтропия переохлажденного жидкого полимера достигает минимального значения, а переход при Гг является равновесным термодинамич. переходом второго рода. [c.247]

Применение термодинамических методов для исследования химических реакций в настоящее время дает возможность установить, какие из реакций в рассматриваемой системе при заданных температуре, давлении и концентрациях могут протекать самопроизвольно (т.е. без затраты работы извне), каков предел самопроизвольного их протекания (т. е. каково положение равновесия) и как следует изменить эти условия, чтобы процесс мог совершаться в нужном направлении в требуемой степени. На основе термодинамических методов можно определить также максимальное количество работы, которая может быть получена от системы, или минимальное количество работы, которое необходимо затратить извне для осуществления процесса. Вместе с тем термодинамические методы дают возможность определить тепловые эффекты различных процессов (химического взаимодействия и фазовых переходов). Все это имеет большое значение и для теоретического исследования, и для решения задач прикладного характера [c.13]

Быстро или медленно этим равновесная термодинамика не занимается), но всякая система стремится к состоянию истинного равновесия. Это может служить одной из формулировок второго закона термодинамики. В качестве его формулировки можно принять и невозможность самопроизвольного перехода тепла от менее нагретого тела к более нагретому. Также, согласно второму закону, если периодически действующая машина забирает от нагревателя, имеющего температуру Тд, теплоту Q и превращает ее в работу А, то всегда Л < С, а разность Q—A переходит в виде тепла к холодильнику с температурой Т . (в виде компенсации за работу). Работа может достигнуть максимального значения Лм, а (С — ) — минимального значения при обратимом ведении процесса и при использовании идеальной машины (без трения) тогда отношение A/Q, называемое коэффициентом полезного действия, тоже достигнет максимального значения, равного [c.20]

Вообще, две молекулы будут отталкиваться, если разделяющее их расстояние г меньше, чем некоторое равновесное значение Го, и будут притягиваться, когда г> "о. В состоянии Го потенциальная энергия ф системы имеет свое минимальное значение— фо. Увеличение или уменьшение расстояния между молекулами требует совершения работы, которая накапливается в системе в виде потенциальной энергии. Для данного расстояния запасенная энергия зависит от вида функции потенциальной энергии изучаемой системы. Рис. 68 показывает типичную" функцию потенциальной энергии для молекулы, расположенной вне поверхности твердого тела на расстоянии / =0. Потенциальная энергия принимается равной нулю, когда молекула удалена в бесконечность. Производная функции потенциальной энергии дает силу, которая должна быть приложена для удержания. молекул на данно м расстоянии г. Это также показано на рис. 68. Замети.м, что сила меняет знак в Го, что указывает на переход от отталкивания к притяжению. [c.174]

Собственно скорость поглощения азона раствором в окрестности точки / — О должна быть максимальна, а концентрация его в газе минимальна, т. е. переход от значения Со к значению Сг в минимуме должен был бы происходить скачкообразно. Тем не менее нисходящая ветвь экспериментальной кривой расположена под некоторым углом к оси ординат (не равным нулю), что соответствует нарастанию скорости поглощения озона в начальный период процесса. Этот эффект обусловлен инерционностью системы, в частности, инерционностью барботажного слоя. При пуске озона в реактор в начале процесса время пребывания в слое выделяющихся из него пузырьков газа заведомо меньше среднего времени при установившемся составе барботажного слоя, и в начальный период по мере работы реактора средние по слою времена пребывания пузырьков возрастают, асимптотически приближаясь к стационарному значению. В соответствии с этим при малых временах наблюдаемая скорость поглощения озона возрастает. [c.266]

Все естественные процессы необратимы (стр. 10), а обратимые процессы представляют лишь предельный случай естественных процессов, совершающихся при бесконечно малых разностях (градиентах) интенсивных параметров, а потому обладающих бесконечно малой скоростью. При обратимых (или равновесных) процессах состояние равновесия системы не нарушается. Действительные процессы могут только более или менее приближаться к обратимым, как к предельному случаю. При обратимом переходе системы из одного состояния к другому возрастание энтропии минимально, а полезная работа, совершаемая системой, максимальна сравнительно с любым необратимым переходом. Энергетический эффект перехода легче всего вычислить для случая его обратимости. Отсюда понятно значение обратимых процессов для теоретической термодинамики. [c.24]

Таким образом, химический потенциал численно равен максимальной полезной работе, отдаваемой в этих условиях системой вовне при обратимом изменении массы системы на единицу. При фазовом равновесии х для каждого компонента в жидкости и паре должны быть равными и иметь минимальное значение. Поэтому химический потенциал—интенсивная величина, которая служит движущей силой в системах с переходом массы между фазами. Подробнее см. [8, 9, 14, 45]. [c.28]

Длина конического перехода должна быть достаточно велика для того, чтобы размеры входного сечения обеспечили такой режим течения, при котором скорости сдвига не превысили бы критических значений в этом сечении. Во всех случаях выгоднее переходить к меньшим сечениям при помощи конуса с малым углом при вершине или посредством системы конусов. Поэтому наиболее удачным решением было бы построение головки из ряда конических участков (рис. 9) с постепенным увеличением скорости течения. Основываясь иа упомянутой работе, авторы нашли, что для наложения изоляции на провода диаметром 0,404 и 0,643 мм оптимальной является система конических участков, переходящих друг в друга, со следующими углами при вершине 3, 8, 20 и 45°. Длина каждого участка головки должна быть по возможности минимальной для того, чтобы не увеличивать чрезмерно общую длину головки. В то же время теоретически длинный конус с малым углом был бы идеальным решением проблемы. Поэтому приходится искать компромиссное решение между длиной головки и углом конуса, поскольку последний влияет на длину головки. [c.298]

Большая часть технологических и гидравлических показателей установки функционально связана, и эти связи могут быть выявлены лишь в результате анализа условий водообеспечения, гидравлических параметров элементов системы и экономических показателей, характеризующих приведенные затраты с учетом возможных ущербов от пожаров. Идеальные условия работы установки достигаются при высокой вероятности бесперебойного водоснабжения, максимальной пропускной способности элементов установки (при минимальных гидравлических потерях) и минимальных затратах на строительство и издержки эксплуатации. Такое сочетание невозможно из-за противоречивости значений этих показателей, поэтому при проектировании вводят ограничения по отдельным параметрам, что дает возможность выбирать экономически наиболее выгодные режимы работы при фиксировании одного из определяющих факторов. Например, нормируется (фиксируется) защищаемая спринклерами площадь (число действующих при пожаре спринклеров). Решение задачи в такой постановке не дает ответа на вопрос будет ли достигнут при этом минимум народнохозяйственных затрат. Кроме того, на основе нормативов удобно анализировать не столько эффективность, сколько частный ее случай — экономичность. Именно поэтому для оценки эффективности действия спринклерных установок использован другой принцип, основанный на соизмерении результата ее работы и затрат на строительство и эксплуатацию установки, а также на возмещение ущербов от возможных пожаров. Это обусловило переход к иному критерию и разработку нового методологического подхода, отличного от общепринятой методики определения экономической эффективности. Суть этого метода излагается ниже. [c.166]

Несмотря на широкое разнообразие существуюш,их методов получения ацетилена и олефинов из углеводородного сырья, общим недостатком является недостаточная гибкость процесса. Последнее затрудняет, а иногда делает невозможным переход на другой вид сырья или перенос центра тяжести процесса с так называемого этиленового на ацетиленовый режим. Весьма интересным обстоятельством является также относительно близкие себестоимости ацетилена, получаемого различными способами, приведенные в работе [1], исключая карбидный процесс. Несмотря на очевидные преимущества так называемого электрокрекинга углеводородов, который, по-видимому, является одним из наиболее прогрессивных методов получения ацетилена, существенным недостатком этого процесса является непосредственное контактирование углеводородов с плазмой дуги, имеющей на оси температуру порядка 18 000°К [2]. В любом электродуговом процессе, когда через систему (канал при наличии в нем дуги) проходит углеводородный газ в зависимости от параметров системы некоторая доля газа проходит через токопроводящую ( горячую ) зону [5]. Например, в процессе Хюльс [2] эта доля газа доведена до минимально возможного значения, однако все же полному распаду до элементов (сажи и водорода) подвергается существенная доля исходного газа. [c.227]

И (1.1.4) по данным работ [24, 50] и [22] ). В случае сильных расхождений Л1е(А , ) 2, рассчитанных по полосам, излучаемым с одного и того же колебательного уровня, брались минимальные значения, поскольку завышение объясняется, как правило, наложением посторонних, более сильных полос. Вероятности радиационных переходов полос 2+ системы рассчитывались нами по данным [50, 52] с использованием факторов Франка — Кондона [53]. Для системы 2/ —использовались факторы Франка — Кондона из работы [54]. Как видно из данных табл. 1.1.5, в пределах погрешности относительных измерений для перехода можно считать Л4 = сопз1. Остается решить воп- [c.14]

Работа содержит обзор недавних экспериментов по программированию естественно-языковых вопросно-ответных систем. Цель обзора — проанализировать имеющиеся методы синтаксического, семантического и логического анализа цепочек английского языка. Делается вывод, что для экспериментальных малых систем разработаны по крайней мере минимально эффективные технические приемы для ответов на вопросы, взятые из определенных подмножеств естественного языка, и проводятся полезные научные изыскания в этой области. Современные подходы к семантическому анализу и логическому выводу оцениваются как важные начинания, однако высказывается сомнение в возможности обобщить их на случай более тонких аспектов значения или применить их к большим массивам предложений английского языка. Переход от экспериментов с малыми системами к созданию крупных систем обработки языковой информации, использ тощих словари объемом в несколько тысяч слов и соответственно большие грамматики и семантические подсистемы, может повлечь за собой качественное возрастание сложности и потребовать совершенно иных подходов к семантическому анализу и моделированию вопросно-ответной деятельности. [c.202]

Среди этих режимов ТПС, как и для ЭЭС, будем различать нормальные, утяжеленные (ухудшенные), аварийные и послеаварийные. Нормальный — это такой установившийся режим работы ТПС, при котором обеспечивается вьшолнение по крайней мере минимальных требований потребителей к надежности и уровню их снабжения. Режим, в который система вьшужден-но перешла из нормального и существование которого (по времени) должно быть ограничено, поскольку нарушена часть требований к снабжению (пониженный уровень узловых расходов, выход отдельных давлений за допустимые пределы, перегрузка оборудования и др.), определим как утяжеленный. Аварийный режим, подлежащий быстрейшей ликвидации, возникает при выходе из строя каких-либо элементов ТПС и недопустимых отклонениях в значениях параметров. Послеаварийный - это режим, в который ТПС переходит из аварийного состояния (например, в результате действия автоматики и срабатывания задвижек, локализующих вышед- [c.234]

На рис. 8.31 и 8.32 приведены кривые давления и скорости тепловыделения для каждого цилиндра при четырех различных значениях температуры заряда на впуске и расходе топлива, равном 0,65 г/с. Индикаторные диаграммы осреднены по 332 последовательным циклам, и скорость тепловыделения определялась по осредненным значениям давления. Видно, что при наименьшей температуре заряда на впуске, соответствуюшей 108 °С, протекание рабочего процесса в различных цилиндрах крайне неоднородно. Режимы работы двигателя, лежашие в районе нижней границы воспламеняемости, очень неустойчивы, и для перехода от стабильной работы к появлению пропусков воспламенения достаточно даже незначительных изменений регулируемых параметров [68]. Минимальные отличия в температурах охлаждающей жидкости, смазочного масла, степенях сжатия в каждом цилиндре, неоднородность температуры во впускном трубопроводе могут привести к значительной разнице в протекании процессов сгорания в отдельных цилиндрах. К примеру, в рассматриваемом двигателе Volkswagen TDI охлаждающая жидкость двигалась в продольном направлении, поступая в рубашку системы охлаждения блока цилиндров в районе первого цилиндра и покидая ее около четвертого цилиндра. Это могло привести к значительному перепаду температур в направлении движения охлаждающей жидкости, вызывая различия в условиях теплообмена в разных цилиндрах. Режим работы двигателя с температурой зарада на впуске, равной 108 °С, мог оказаться близким к нижней границе поля рабочих режимов, поэтому незначительные различия в значениях упомянутых выше параметров позволяют объяснить неодинаковость протекания процесса в разных цилиндрах двигателя. [c.441]

Выражение типа (4) вычисляется в результате усреднения по цепи состояний системы, состоящей из малого числа частиц с периодическими граничными условиями. При фиксированном п для каждого значения т определяется параметр а, при котором Е минимально. Найденная таким образом зависимость (т) в работе [2] близка к экспериментальной. Однако ни в указанной работе, ни в аналогичных исследованиях не получено указания на фазовый переход жидкость — твердое тело. Ситуация во многом сходна с той, что наблюдается при исследовании такого перехода в классических системах [5]. Изотерма давления в окрестности перехода расщепляется иа две ветви, соответствующие жидкостному и кристаллическому состояниям. Первая нз них получается, когда волновая функция задается в виде произведения джастровских функций. Вторая — когда вводится локализация частиц [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология