Очистка бензола от тиофена серной кислотой

Таким образом, необходима очистка бензола от сернистых и непредельных соединений, а в ряде случаев и от насыщенных углеводородов. Сернистые и непредельные соединения трудно, отделить от соответствующих ароматических углеводородов бензольного ряда путем ректификации (температуры кипения, °С бензол — 80,1 тиофен — 84,07 циклогексен — 83). Поэтому удалить их можно только химическим путем. Иэ довольно многочисленных вариантов очистки, которые были в разное время испытаны, в настоящее время применяют два вида гидрогенизационная каталитическая очистка или обработка серной кислотой. [c.305]

Тиофен и его гомологи представляют собой жидкости с характерным запахом, близкие по физическим и химическим свойствам к ароматическим углеводородам. В серной кислоте тиофен хорошо растворяется, на чем основана очистка от него каменноугольного бензола. [c.38]

Второй разработанный метод получения глубокоочищенного бензола—сернокислотная очистка, по причинам, указанным ниже, может применяться не во всех случаях. Применение 100%-ной серной кислоты для промывки бензола в условиях достаточно интенсивного контактирования позволяет удалять из бензола тиофен, поскольку скорость сульфирования тиофена и его растворимость в серной кислоте намного превышает скорость сульфирования и растворимость бензола. Однако такая промывка может производиться только при условии полного отсутствия гомологов бензола, так как скорости сульфирования толуола, ксилолов и триалкилбензолов в десятки раз превышают скорость сульфирования бензола и, следовательно, при промывке фракции БТК 100%-ной серной кислотой потери этих ценных гомологов бензола были бы слишком велики. Сернокислотной очистке такого рода подвергают либо узкую бензольную фракцию, выделенную из сырого бензола после удаления головной фракции, либо полученный обычным путем чистый бензол. [c.181]

Для сульфирования бензола применяют обычно олеум, содержащий 8—20% серного ангидрида, тиофен же сульфируется при действии концентрированной серной кислоты, то есть значительно легче, чем бензол. Эта легкость сульфирования тиофена используется для очистки от него технического бензола. [c.45]

Таким образом, очистку бензола целесообразно вести в условиях, когда преимушественно алкилируется тиофен. Коль скоро непредельные соединения расходуются не только при алкилировании, но и при полимеризации, то их количество должно в несколько раз превышать количество тиофена. К тому же скорость полимеризации значительно больше скорости алкилирования. До 50- годов серной кислотой порознь обрабатывали узкие бензольную, толуольную, ксилольную фракции. Это не только усложняло работу отделения очистки и не обеспечивало высокой полноты очистки, но и приводило к большому расходу серной кислоты. Дело в том, что в бензольной фракции содержание непредельных соединений и тиофена было близко, а поэтому тиофен удалялся преимущественно в результате сульфирования. В ксилольной же фракции, отличавшейся высоким содержанием непредельных соединений, происходили со значительным выделением тепла процессы полимеризации, сопровождавшиеся образованием вязких полимеров. Переход к промывке фракции БТК позволил использовать непредельные соединения ксилольной фракции для алкилирования тиофена. Отношение непредельных соединений к тиофену, равное 7+12, благоприятствовало прохождению как. алкилирования, так и полимеризации. В результате сократился расход серной кислоты, улучшилась очистка, стало проще управлять процессом очистки, в несколько раз уменьшилось образование смолистых веществ. [c.308]

Промышленное применение получил метод перемывки бензола 92—94 %-ной серной кислотой с добавкой непредельных соединений Подаваемые на очистку непредельные соединения полностью используются на алкилирование тиофена и сополимериза-цию друг с другом Ступенчатая подача присадки позволяет направить непредельные соединения в основном на целевую реакцию — взаимодействие с тиофеном [c.305]

Уд. вес продукта (с °)—не менее 0,8775 г/сж . Температура замерзания не ниже -Ь5°. Начало перегонки (при 760 мм рт. ст.)— не ниже 79,5°, конец кипения—не выше 80,6° в пределах Г должно отгоняться не менее 95% объемн. нелетучий остаток—не более 0,002%, Окраска с серной кислотой (степень очистки)— не более 0,2. Бромное число—не более 0,03 г брома на 100 мл бензола. Содержание сероуглерода—не более 0,0006% тиофен должен отсутствовать. Коэффициент преломления—по фактическому анализу. Реакция—нейтральная. [c.765]

Бензол, т. кип. 80,РС 1,49790. Часто имеются примеси тиофена, циклогексана, иногда толуола. Тиофен удаляют встряхиванием с концентрированной серной кислотой затем серную кислоту удаляют промыванием разбавленным раствором гидроксида натрия, а остаточную щелочь — промыванием водой. Бензол высушивают с помощью молекулярного сита и процесс очистки завершают фракционной перегонкой. [c.242]

А. П. Колесов и В. 3. Соколов отмечают, что тиофен в растворе бензола при действии 93%-ной серной кислоты с высокой скоростью может алкилироваться непредельными углеводородами разных классов, и поэтому в качестве присадок при очистке бензола могут применяться самые различные продукты как в виде индивидуальных соединений, так и в виде смесей. Механизм алкили- [c.116]

Вопросам очистки бензола были посвящены многочисленные работы, проведенные в Украинском углехим1Ическом институте. Исследуя обычный процесс сернокислотной очистки сырого бензола, Л. Я. Котляр и др.з установили, что в этом процессе тиофен выводится из бензола в виде продуктов сополимериза-ц ии с непредельными соединениями, содержащимися в очищаемом продукте. Содержание непредельных соединений в бензоле, получаемом на южных заводах, настолько велико, что они остаются в нем и после ректификации бензола-сырца поэтому оч истку такого бензола от тиофена можно проводить после ректификации бензола. В чистом бензоле во сточных заводов содержится мало непредельных углеводородов, поэтому реко-мендо1вано очищать на этих заводах от тиофена узкую бензольную фракцию до ректификации. Эти же исследователи устано- вил и влияние интенсивности перемеш ивания бензола с серной кислотой на полноту его очистки. [c.32]

Возможность относительно полной очистки бензола от сернистых соединений олеумом была установлена в НИОПиК. На Сталиногорском фенольном заводе В. В. Вороненко и Е. М. Гликина достигли полной очистки бензола от непредельных и сернистых соединений путем обработки его купоросным маслом при 50°. После очистки температура кристаллизации бензола повысилась с 5,5 до 5,6° окраска смеси бензола с серной кислотой, ооотаетствовавшая 0,1 по шкале эталонных растворов, исчезла бромное число снизилось с 0,16—0,9 до 0,012—0,021, количество сероуглерода — с 0,0165 до 0.0063% качественная реакция на тиофен показала его отсутствие. [c.32]

Тиофен кипит при 84°. Его температура кипения очень близка к температуре кипения бензола, вследствие чего тиофен всегда содержится в сыром бензоле и полностью выделить его дробной перегонкой нельзя. Очистка сырого бензола от тиофена основана на том, что тиофен легче сульфируется, чем бензол. Сырой бензол взбалтывают продолжительное время с концентрированной серной кислотой, тиофен отделяется в форме сульфоновой кислоты, которая растворяется в избытке серной и отслаивается. [c.620]

Для очистки сырого бензола его взбалтывают с небольшим количеством 85%-ной серной кислоты, которая извлекает тиофен в виде сульфотиофена. [c.584]

Тиофен был открыт в 1882 г. в каменноугольной смоле. В дальнейшем тиофен и его гомологи были обнаружены в продуктах высокотемпературной переработки нефти, а в последнее время и во фракциях первичной перегонБщг жфен и его гомологи представляют собой жидкости с ароматическим запахом, близкие по физическим и химическим свойствам к бензольным углеводородам. В серной кислоте тиофен хорошо растворяется, на чем основана очистка от него каменноугольного бензола. [c.135]

Тиофен как я-избыточная система легче бензола вступает в акции электрофильного замещения. В отличие от пиррола и фурана тиофен неацидофобен из-за своей высокой ароматичности. Например, тиофен легко сульфируется концентрированной серной кислотой при комнатной температуре, тогда как бензол в этих условиях с серной кислотой не реагирует. На этом основана очистка технического бензола от примеси тиофена образовавшаяся тиофен-2-сульфо-кислота, будучи намного полярнее бензола, растворима в серной кислоте, что позволяет легко разделить два слоя — более легкий бензольный и нижний кислотный. [c.363]

Тиофены представляют собой жидкости с ароматическим запахом, близкие по физическим и химическим свойствам к бензолу и его гомологам. В серной кислоте тиофен хорошо растворяется, на чем основана очистка каменноугольного бензола от тиофена, который в нем всегда имеется. Тиофены весьма термически устойчивы, чем и объясняется их постоянное наличие в продуктах термической обработки углей, сланцев я нефтп. В природных нефтях присутствие тиофенов по доказано. В продза<тах высокотемпературной переработки нефти они появляются в результате разнообразных реакций, сущность которых пока не выяснена. [c.47]

Бензол встряхивают при комнатной температуре с концентрированной серной кислотой до тех пор, пока не перестанет обнаруживаться тиофен, затем обрабатывают водой, разбавленным едким натром и еще дважды водой, высушивают Р2О5 и перегоняют. Дополнительно можно еще провести очистку дробной кристаллизацией для хранения рекомендуется ввести в него сплав Pb-Na [c.62]

Из каменноугольной смолы бензол выделяют тщательной многократной фракционной перегонкой. Кислые и основные составляющие индивидуальных фракций успешно удаляют промыванием разбавленными растворами серной кислоты и каустической соды. Так называемый сырой бензол, кипящий при 80—81° С, содержит в небольших количествах толуол, сероуглерод и тиофен. Сырой бензол может быть очищен от толуола вымораживанием, так как гомологи бензола при этом остаются жидкими. Сероуглерод можно удалить обработкой горячим раствором каустической соды. Для освобождения от тиофена сырой бензол промывают концентрированной или дымящей серной кислотой. По другому методу для очистки от тиофена бензол кипятят с уксусной кислотой и окисью ртути в этом сл ае тиофен отделяется в виде 4Hl4S(HgO O Hз)HgOH. Наиболее общий лабораторный метод очистки постоянно кипящего бензола [c.199]

Чувствительный колориметрический и другие химические методы могут быть применены для изучения перемещения специфических примесей так, Сью и другие (1958) использовали цветную реакцию изотина с тиофеном, чтобы определить небольшие концентрации этого серного соединения при изучении зонной очистки бензола. Эти же авторы использовали кислотнощелочное титрование для исследования поведения уксусной кислоты, растворенной в бензоле во время зонной очистки. [c.99]

Получение бензола для синтеза. В цехах ректификации сырого бензола с применением сернокислотной очистки производится, как правило, бензол для нитрации. Получение бензола для синтеза, который характеризуется весьма малым содержанием неароматических и серосодержащих соединений (см. табл. 7), требует дополнительной сернокислотной очистки от тиофена с последующей четкой ректификацией мытого бензола. Сернокислотная очистка бензола производится в промывных аппаратах периодического действия, как и при очистке широкой фракции БТКС. Для этой цели используется серная кислота концентрацией не ниже 98%. Часто для улучшения процесса очистки к бензолу добавляются непредельные соединения. При этом тиофен сополимеризуется с непредельными соединениями, образуя высококипящие продукты, отделяемые в виде кислой смолки и кубовых остатков при ректификации. Источниками добавляемых к бензолу непредельных соединений могут быть тяжелый бензол, а также продукты некоксохимического происхождения. В связи с жесткими условиями очистки потери бензола за счет его сульфирования достигают 2—3%. Остатки сероуглерода и неароматических примесей выделяются из мытого бензола при ректификации. [c.119]

Большая легкость реакции сульфирования тиофена по сравнению с бензолом лежит в основе очистки бензола от тиофена при встряхивании неочищенного бензола с концентрированной серной кислотой тиофен сульфируется, образовавшаяся а-тио( енсульфокислота растворяется в серной кислоте и переходит в нижний JЮЙ, тогда как неизмененный бензол остается вверху. [c.482]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология