Доннановское распределение

Современные промышленные иониты, как правило, удовлетворяют требованию гомогенности [41—43]. В последних исследованиях ионитов установлено идеальное доннановское распределение [44] в области малых концентраций раствора, где перечисленные выше осложнения весьма существенны. Мы попытаемся оценить величину возможных ошибок, возникающих при использовании правила аддитивности по отношению к системам из ионитов, находящихся в равновесии с растворами электролитов. [c.37]

Этим путем удобно измерять активность многих ионов в растворах (в том числе в биологически важных системах), для которых не существует специальных обратимых электродов, например, анионов Р , NOi", СЮГ, СНзСОО , катионов и+, Ыа+, НЬ+, Сз+, М ++, Са"1+, ЫН4+и др. кроме того, можно производить различные электрометрические титрования, измерения доннановского распределения ионов, биоэлектрических потенциалов и др. Измерения скорости переноса радиоактивных изотопов катионов Ыа, 2п, Сс1 в избирательных мембранах использовались для определения их коэффициентов диффузии. [c.217]

Доннановское распределение соли между р-рами, содержащим и не содержащим П., обычно характеризуют параметром Г [c.47]

Такие явления, как доннановское распределение солей в разбавленном растворе полиэлектролита, описываются гораздо лучше с помощью таких теоретических уравнений в которых не используется правило аддитивности. [c.32]

Для проверки соответствия 7 и фр в системах с большим числом поперечных связей мы использовали видоизмененную форму правила аддитивности. В этих системах фр может принимать произвольные значения так, для К-формы ионита фр остается постоянным, для КН4-формы приближается к единице и превышает единицу для Н-фор-мы. Несколько систем, указанных в табл. 1.5, проверено с помощью обсуждавшегося ранее уравнения. Доля связанных ионов принята равной 0,6 (0,54 для КН4-формы) во всех системах. В табл. 1.6 коэффициенты активности, рассчитанные для этих систем, сравниваются с коэффициентами активности, полученными экспериментально по доннановскому распределению. . [c.49]

При больших концентрациях соединения в растворе необходимо учитывать его сорбцию ионитом вследствие доннановского распределения. [c.60]

Сорбция ионов металлов комплекситами может проходить вследствие доннановского распределения электролита, электровалентного взаимодействия с ионогенными группами полимера и комплексообразования с ними. [c.117]

Для определения количества ионов металлов, поглощенных комплекситом вследствие доннановского распределения и в результате электровалентного взаимодействия с ионогенными группами ионита, содержащий ионы металла ионит отделяют от раствора и последовательно приводят в контакт с растворителем и растворами различных электролитов. [c.117]

Поглощение ионов металла вследствие доннановского распределения СЕд, ионного обмена СЕи и комплексообразования СЕк рассчитывают по уравнениям [c.117]

Нами исследованы возможности применения потенциометрического метода для определения состава и констант устойчивости комплексов, образующихся в фазе низкоосновных анионитов [56]. Сетчатая структура анионита сужает область применения этого метода (по сравнению с его использованием для изучения комплексообразования с растворимыми полиоснованиями) по ряду причин. Из-за положительного заряда полимерной сетки анионитов в их фазу с большей скоростью диффундируют анионы, что обеспечивает прохождение в первую очередь реакции анионного обмена (I). Это приводит к увеличению рн равновесного раствора и образованию осадков гидроксидов и основных солей. Поэтому потенциометрический метод для исследования процесса комплексообразования в фазе анионитов может быть применен только в том интервале кислотности равновесного раствора, который исключает образование осадков. Мы пытались также оценить количество ионов металла, поглощенных анионитом вследствие доннановского распределения. Из-за положительного доннановского потенциала полимера концентрация незакомплексованных катионов в его фазе равна концентрации их в растворе. [c.125]

Полимерная природа и трехмерная структура комплексита обусловливают специфическое влияние состава раствора на его сорбционные свойства и селективность сорбции ионов переходных металлов. Состав раствора (природа и концентрация всех его компонентов) определяет не только состояние ионов металла и функциональных грунн комплексита, но и их основность, степень набухания полимера, возможность протекания наряду с комплексообразованием других процессов. Поэтому природа и концентрация компонентов раствора влияют на энергию координационной связи Ь- М и энергетические затраты системы на комплексообразование в фазе ионита, т. е. на константу равновесия реакции комплексообразования (I) Кр. Наряду с этим изменение концентрации участвующих в комплексообразовании компонентов системы смещает равновесие реакции (I) и влияет на степень закомплексованности ионов металла ионитом, а также на возможность осуществления в фазе комплексита наряду с комплексообразованием других процессов (образования осадков основных солей и гидроксидов, ионного обмена, доннановского распределения). В целом сорбция катионов переходных металлов комплекситами происходит в результате указанных [c.203]

В табл. 8 приведено рассчитанное распределение КС1 для различных отношений (доннановское распределение). [c.65]

Отметим, что Гельферих [2] на основании теоретического анализа сделал важный вывод о том, что на коэффициент взаимодиффузии сильное влияние оказывает ион, концентрация которого в ионите меньше. Это положение подтверждено экспериментально [62, 63]. Кроме того, по Гельфериху при гелевой кинетике общая концентрация ионов в зерне ионита постоянна, т. е. обмен протекает в пределах емкости его, и можно пренебречь поэтому концентрацией коионов, присутствующих в сильнокислотном катионите и сильноосновном анионите из-за доннановского распределения. [c.74]

С учетом доннановского распределения = [c.95]

На рис. 4.4 проиллюстрирован принцип действия такой колонки. Элюат после разделяющей колонки проходит через пучок из восьми полых волокон из сульфированного полиэтилена. По трубке, заполненной полыми.,, дат, = локнами, подают регенерирующий агент — разбавленный раствор (0,02 н.) серной кислоты (рис. 4.5). Карбонат-ионы элюента, хлорид и другие анализируемые анионы не проникают через стенки волокна вследствие эффекта доннановского распределения, а катионы проникают. Карбонат натрия переводится в слабо проводящую угольную кислоту, а хлорид натрия — в хорошо проводящую хлористоводородную кислоту. Регенерирующий раствор серной кислоты превращается в сульфат натрия, а затем вытесняется свежей порцией серной кислоты. [c.73]

ПОТОК элюента не всегда достаточно влияния доннановского распределения, хотя 0,02 я. серная кислота дает удовлетворительные результаты. Несомненным преимуществом использования полых волокон является возможность безостановочной работы. [c.76]

Следует отметить, что в клетке доннановское распределение ионов не носит характер термодинамического равновесия, а является стационарным состоянием. Результат — распределение ионов между клеткой и окружающей средой заметно отличается от условий равновесия Доннана. [c.43]

Дополнительное давление набухания (тг, — тг ) в (IX. 3), обусловленное доннановским распределением ионов, было значительно ранее другим путем рассчитано Проктером и Вильсоном для объяснения более сильного набухания белковых студней (желатины) в кислых и щелочных средах. В студнях белков эти эффекты слабее, чем в невулканизо- [c.211]

Молекулярная сорбция компонентов раствора происходит также и в результате распределения их между раствором и СХАП, которое определяется законом Дон-нана. Для разбавленных растворов доннановское распределение подчиняется уравнению [c.68]

Дополнительное давление набухания (я,—Яд) в (IX.3), обусловленное доннановским распределением ионов, было значительно ранее другим путем рассчитано Проктером и Вильсоном для объяснения более сильного набухания белковых студней (желатины) в кислых и щелочных средах. В студнях белков эти эф кты слабее, чем в невулканизованных гелях полиэлектролитов, ввиду меньшей плотности расположения зарядов (в белках одна СОО -группа приходится на 7—9 аминокислотных остатков), однако в них набухание, подобно осмотическому давлению, проходит через четкий минимум в изоточке. Таким образом, к начальному изоэлектрическому набуханию, механизм которого описан выше (стр. 180—181), в белковых студнях добавляется дополнительное набухание при изменении pH величина этого набухания, как указывалось, ограничивается упругим напряжением в набухшем студне. [c.188]

Большое значение имеет применение пористых мембран для электродиализа. При достаточно высокой пористости мембран число переноса ионов в мембранах мало изменяется по сравнению с водным раствором. При малой величине пор получаются мембраны с высокой ионной избирательностью, так называемые электрохимически активные мембраны. Одной из важных областей иснользования избирательных мембран является применение их в качестве мембранных электродов. Этим путем можно удобно измерять активность многих ионов в растворах (в том числе в биологически важных системах), для которых не существует специальных обратимых электродов, например анионов F , N0-, СЮ , Hg OO-, JO , катионов Li", К", Na", Rb", s", Mg"", a ", NH и др. кроме того, можно производить различные электрометрические титрования, измерения доннановского распределения ионов, биоэлектрических потенциалов и др. Измерения скорост переноса радиоактивных изотопов катионов Na", Zn " и d " в избирательных мембранах использовались для определения их коэффициентов диффузии. [c.267]

Поскольку функция компенсационной колонки при анализе катионов аналогична рассмотренной для анионов, выбор смолы можно сделать, исходя из тех же соображений. Для этой цели пригодна любая анионообменная смола высокой емкости, если она не влияет на качество разделения, уже достигнутое в разделяющей колонке. Чтобы подавить большую часть побочных воздействий на анализируемые катионы при прохождении их через компенсационную колонку, обычно применяют микропористые смолы типа Оошех 1-Х10. Эти смолы с умеренной степенью поперечного сшивания сводят к минимуму неполноту доннановского распределения слабоосновных компонентов, таких, как ион аммония, которые в компенсационной колонке со смолой в ОН -форме превращаются в соответствующие свободные основания. Чем больше объем пор смолы (ниже степень сшивания), тем сильнее проявляется стремление таких частиц к проникновению в твердую фазу. На времена удерживания и, следовательно, на высоты пиков слабых оснований может также влиять степень отработки компенсационной колонки, т. е. степень нейтрализации гидроксилов смолы. [c.154]

Ионоэксклюзионная распределительная хроматография является хорошо известным методом, который в последнее время привлек к себе повышенное внимание. Благодаря эффекту доннановского распределения ионизированные соединения не удерживаются ионообменной смолой, в то время как неионизированные продукты могут распределяться между неподвижной водной фазой, находящейся внутри частиц смолы, и подвижной жидкой фазой, перемещающейся в пространстве между частицами насадки. Разделение основано на полярных и ван- дерваальсовых взаимодействиях между растворенным компонентом и смолой. Таким способом можно разде- лять органические кислоты, аминокислоты, сахара, спирты, фенолы и другие соединения. [c.202]

При добавлении обычного электролита к раствору иолиэлектролита картина значительно усложняется вследствие проницаемости мембраны для небольших ионов, и тогда растворенное вещество находится по обеим сторонам осмотической мембраны. Как видно из уравнения (VI1-26), общая концентрация подвижных ионов всегда будет больше в растворе, содержащем иолиионы, однако с увеличением концентрации обычной соли эта разность стремится уменьшиться. При бесконечно малой концентрации соли вклад доннановского распределения подвижных ионов в наблюдаемое осмотическое давление будет устраняться. Если пренебречь влиянием коэффициентов ионной активности и рассмотреть растворы, в которых концентрация обычного электролита велика по сравнению с концентрацией фиксированных зарядов, то уравнение (УП-28) можно использовать для расчета вклада, который неравномерное распределение подвижных ионов вносит в осмотическое давление, и уравнение (УП-31) принимает вид [c.293]

ИЗ уравнения (VI1-33). Типичны данные получены Пелсом и Германсом [807] для пектината натрия (рис. 109). Эти данные, по-видимому, согласуются с линейной зависимостью второго вириального коэффициента Az от Hm s, предсказанной уравнением (VII-33), однако абсолютные значения Al примерно в 30 раз меньше. Расчеты Л2 по данным светорассеяния [779, 791, 808, 809] также дают сравнительно низкие значения, особенно при высокой плотности заряда полииона. Это расхождение, несомненно, обусловлено пренебрежением коэффициентами ионной активности. Если объяснять слабую активность противоиопа уменьшением эффективной плотности заряда нолииона, то низкие значения А 2 объясняются легко, так как вклад 2 в доннановское распределение подвижных ионов пропорционален квадрату плотности заряда вдоль полимерной цени. Второе осложнение вызвано исключенным объемом полииона, который вносит в Л 2 самостоятельный вклад. Этот вклад должен уменьшаться с увеличением концентрации соли вследствие сжатия заряженных цепей. Попытки анализа наблюдаемого осмотического давления на основе вкладов, вносимых этими различными факторами, были предприняты Нага-савой и др. [810], Инагаки и Хирами [809], Александровичем [804] и Изе [811, 812]. [c.295]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология