Электроды, обратимые к анионам и ионам водорода

Мембраны из ионитов первыми испытывались для мембранных электродов [1 ]. Как правило, мембраны из катионита или анионита обратимы к катионам или анионам соответственно, но обратимость их к одному из многих присутствующих в растворе ионов одного и того же знака представляет исключительное свойство, отмеченное лишь в небольшом числе случаев, примером которых может служить стеклянный электрод, селективный к ионам водорода [2, 3] (см. гл. IX). Поэтому прилагались многие усилия для создания мембранных систем, специфически обратимых к одному из ионов в присутствии других. В этой главе описано получение электродов с твердыми мембранами, селективных к катионам. [c.174]

Иногда к электродам первого рода относят газовые электроды, обратимые относительно катиона или аниона. Такие электроды состоят из инертного металла, находящегося в одновременном контакте с газом и с раствором, содержащим ионы этого газа. Например, в водородном электроде имеется платиновая пластинка, покрытая слоем электролитической платины для обеспечения достаточной площади поверхности и опущенная в раствор, содержащий ионы водорода. К платиновой пластинке подводится газообразный водород, постоянно обтекающий ее поверхность. Водородный электрод называется стандартным (или нормальным), если активность ионов водорода в растворе а > [c.238]

Измерение п, [L]. Функция w[L] может быть вычислена непосредственно из уравнения (10), если измерено [L] и его значение сильно отличается от l- Свободные концентрации ряда простых анионов, например ионов галогенидов, тиоцианата, сульфата, оксалата, могут измеряться непосредственно путем использования электродов, обратимых по отношению к этим веществам. Однако косвенный метод, основанный на конкуренции с ионами водорода Н, более удобен для лигандов, являющихся сопряженными основаниями слабых кислот (см. раздел II, 1, В, 3). [c.22]

Описанная выше цепь называется концентрационной цепью без переноса, так как ее э. д. с. зависит от отношения концентраций обоих растворов и работа цепи не сопровождается непосредственным переносом электролита из одного раствора в другой. Перенос, как было показано, осуществляется косвенным образом в результате химических реакций. Вообще концентрационная цепь без переноса получается при соединении одного навстречу другому двух элементов, электроды которых обратимы как по отношению к катионам, так и по отношению к анионам данного электролита в рассмотренном выше случае электролитом является соляная кислота, и один из электродов обратим но отношению к ионам водорода, а другой по отношению к ионам хлора. [c.275]

Электроды, обратимые к анионам и ионам водорода [c.35]

ЭЛЕКТРОДЫ, ОБРАТИМЫЕ ПО ОТНОШЕНИЮ К АНИОНАМ И ИОНАМ ВОДОРОДА [c.48]

При исследовании процессов комплексообразования наряду С электродами, обратимыми по отношению к ионам металла, применяют электроды, обратимые по отношению к свободным лигандам или ионам водорода, если лиганды обладают кислотноосновными свойствами (молекулы аммиака, этилендиамина, анионы органических кислот и др.). [c.48]

Прибор для такого титрования состоит из источника напряжения около 100 мв и гальванометра, включенного последовательно с двумя платиновыми электродами. Протекание тока между электродами возможно только при наличии в растворе вещества, которое может быть окислено на аноде, и вещества, которое может быть восстановлено на катоде. При небольшой величине потенциала не может быть ни осаждения простых катионов, ни окисления простых анионов. Однако присутствие любой легко обратимой окислительно-восстановительной пары вызовет процесс электролиза в растворе. Например, в системе Ре +—Ре + ионы Ре + могут восстанавливаться на катоде, а ионы Ре +— одновременно окисляться на аноде. Некоторые другие системы, не только обратимые окислительно-восстановительные пары, могут также вызывать протекание тока в растворе. Например, перекись водорода может окисляться до кислорода на аноде и восстанавливаться до гидроксильных ионов на катоде. [c.182]

Водородный электрод не может быть применен в присутствии некоторых ядов — веществ, которые нарушают обратимость электродного процесса [уравнение (IX.2)]. К ним относятся ион цианида, сероводород, соединения мышьяка и катионы некоторых металлов, например, серебра или ртути. Мешают также некоторые анионы. Нитраты в растворах сильных кислот могут восстанавливаться до аммиака, но они не вызывают осложнений в растворах слабых кислот [3]. Нитрофенолы, бензойная кислота и другие ароматические соединения восстанавливаются водородом в присутствии тонкоизмельченной платины. Восстановление ускоряется при повышении температуры, но его можно замедлить, если применять тонкослойные электроды [4]. В ряде случаев хорошие результаты дают металлы с меньшей каталитической активностью, чем у платины. Электроды, покрытые тонко диспергированным палладием, обеспечивают воспроизводимые и постоянные значения потенциалов в растворах кислых фталатов калия и натрия, в которых из-за восстановления фталата черненый платиновый электрод не пригоден [5] . [c.211]

Аномальное поведение стеклянных э 1ектродов различного сорта стекла в сильно-щелочных растворах, согласно работе Шульца [ °] и теории Б. П. Никольского [2 , объясняется тем, что отдельные катионы могут проникать в поверхностный слой стекла, который представляет собой неподвижный анионный силикатный скелет. С другой стороны, щелочные катионы, связанные с силикатными анионами в кристаллическую решетку, могут уходить из нее в раствор (выщелачиваться). Таким образом, в неподвижном силикатном скелете образуются свободные пространства, по размеру равные радиусу отошедшего иона. В растворе устанавливается динамическое равновесие. Часть ионов из поверхностного слоя стекла уходит в раствор, и на их место из раствора приходят другие катионы. Если раствор кислый и в избытке содержит иоиы водорода, то малые по радиусу ионы водорода свободно входят на место ионов любого щелочного металла, полностью вытесняя последний, и стеклянная поверхность, приобретая свойства водородного электрода, работает как электрод, обратимый по отношению к ионам водорода. В щелочном растворе, особенно при больших концентрациях щелочных ионов, концентрация ионов водорода невелика, и свободные места в кристаллической решетр е стекла начинают занимать катионы щелочного металла в прямой зависимости от радиуса катиона и от радиуса свободного пространства в силикатном скелете стекла. Величины радиусов ионов щелочных металлов (без гндратной оболочки) следующие [c.80]

Потенциодинамический метод имеет определенное преимущество в информативности перед методом кривых заряжения, как и любой метод определения производной искомой функции перед интегральным методом. Это особенно проявляется при изучении образования адсорбированных атомов — адатомов, возникающих из ионов раствора при их адсорбции на поверхности электродов до того, как оказывается термодинамически возможным образование соответствующей фазы ( дофазовое выделение вещества). Фактически рассмотренную выше адсорбцию водорода и кислорода на платине можно трактовать как процесс образования адатомов, так как слой Яадд возникает из ионов HjO+ значительно раньше (на 0,35—0,4 В), чем начинается выделение молекулярного водорода, а адсорбированные атомы кислорода образуются за счет разряда молекул воды или ионов ОН при потенциалах, лежащих отрицательнее обратимого кислородного на 0,5—0,6 В. Образование адатомных слоев (или субмонослоев) до достижения равновесных потенциалов соответствующих систем описано в настоящее время при адсорбции большого числа катионов (Си +, Ag+, РЬ +, Bi +, Sn +, Hg2+, Т1+ и др.) и анионов (1 , S и др.) на электродах из Pt, Rh, Pd, Au и других материалов. Причина этого явления состоит в том, что энергия связи между металлом-субстратом и атомом-адсорбатом оказывается во многих случаях значительно больше, чем энергия связи между атомами в фазе адсорбата. [c.202]

Протекание коррозии с выделением водорода в концентрированных щелочных растворах при повышенных температурах (и, соответственно, наводороживание стали) принципиально возможно-[46, 47]. Причины этого связаны с образованием растворимых соединений железа — ферратов, представляющих собой анионы с малой константой нестойкости РегОГ и РеОг . Соответственно уменьшается концентрация свободных ионов железа в растворе и обратимый потенциал железного электрода подвигается в катодную, сторону [48]. [c.87]

Метод внезапного прекращения тока . Метод является упрс щением метода амперометрического титрования, достигаемого путем подачи незначительного напряжения к двум одинаковым платиновым электродам. Этот метод вначале рассматривался как вариант потенциометрического, применимого только к случаям титрования иодом. Последние работы, однако, показали, что он тесно связан с амперометрическим титрованием, хотя в нем и не используются диффузионные токи . Схема установки показана на рис. 69. Ток не может протекать между электродами, если в электролите не присутствует вещество, способное окисляться на аноде, и вещество, которое может восстанавливаться на катоде. При незначительных напряжениях простые катионы не могут осаждаться, не могут также окисляться и простые анионы. Однако любая окислительно-восстановительная легко обратимая пара вызовет электролиз. Например, в системе Ре —Ре ионы Ре + могут восстанавливаться на катоде, а ионы Ре +—одновременно окисляться на аноде. Ток может протекать и в некоторых необратимых системах. Так, например, перекись водорода окисляется на аноде, образуя кислород, и восстанавливается на катоде, превращаясь в гидроксил-ионы. Система МпО —Мп2+ необратима, но тем не менее способствует электролизу вследствие того, что Мп + па аноде окисляется в МпОз, а MпO подвергается катодному восстановлению до МПО4 или до МпО . Такие системы приведены в табл. 13 с указанием соответствующих поляризационных потенциалов (приведенные потенциалы следует рассматривать только как иллюстративные в работе можно пользоваться и другими значениями). [c.96]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология