Силикатные анионы

Значительной способностью адсорбировать водяные пары обладают многие гидратированные формы кремнезема и силикаты, причем молекулы воды могут соединяться в этих случаях водородными связями с кислородными атомами, содержащимися в группах или в силикатных анионах. [c.24]

Рис. Х-58, Строение простейших силикатных анионов.

Некоторые из таких типов включают в себя простейшие силикатные анионы (рис. Х-58). Сюда относятся прежде всего случаи заполнения узлов пространственной [c.595]

Известно, что стекло содержит в простейшем случае ионы щелочных металлов и силикатные анионы, которые располагаются в определенном порядке (подобие кристаллической решетки). [c.160]

При погружении стекла в раствор электролита ионы щелочных металлов могут обмениваться с находящимися в растворе ионами водорода, которые с силикатными анионами стекла образуют слабо диссоциированные силикатные кислоты. Этот обмен идет до установления равновесия и приводит к возникновению скачка потенциала, величина которого определяется концентрацией ионов водорода. При этом ионы и электроны не взаимодействуют между собой, т. е. окислительно-восстановительные реакции на границе электрод — электролит не происходят. Поэтому присутствие в растворе окислителей и восстановителей не влияет на величину возникающего потенциала. [c.160]

Пленки с наполнителями, полученные на основе силикатного аниона, обладают высокой коррозионной стойкостью в хлорсодержащих средах и не отслаиваются после [c.127]

Рис. 13. Структуры некоторых силикатных анионов.

Помимо гидроксидов щелочных металлов, существует много других оснований, главным образом органических, катионы которых не образуют с силикатными анионами малорастворимых со-единений. Однако растворимость самого кремнезема в щелочных средах по реакции [c.82]

Для ионов щелочных и щелочно-земельных металлов чем меньше кристаллографический радиус катиона, тем больше гидродинамический радиус, так как для малого иона характерна положительная гидратация и он прочно удерживает гидратную оболочку. Координированные вокруг таких катионов молекулы воды могут вступать во взаимодействие с силикатными анионами или мицеллами, что является начальной стадией процесса агрегации кремнезема. Ионы четвертичного аммония отличаются гидрофобной гидратацией, гидродинамический радиус близок к собственному радиусу иона, причем заряд катиона сильно экранирован органическими радикалами. [c.83]

Известно, что при нагревании концентрированного раствора силиката лития ниже 100 °С он застывает сплошной белой аморфной массой, которая при охлаждении постепенно снова переходит в прозрачный жидкий раствор. Видимо, в этом случае не происходит образования связи 51—О—но частично дегидратированный при повышении температуры катион осаждает крупные силикатные анионы. Аналогичное явление имеет место в производстве растворов полисиликатов лития автоклавным способом, когда полученная взаимодействием активного кремнезема с раствором ЬЮН система после остывания частично разжижается, образуя раствор полисиликата. [c.103]

Названный процесс широко представлен в технологии получения кремнегелей, силикагелей, ксерогелей. Он непосредственно не используется в вяжущих системах, но весьма важен для понимания формирования физико-механических характеристик кремнегелей, образующихся при отверждении жидкого стекла кислотами. Как уже упоминалось, при постепенном подкислении раствора силиката до рН = 9—10 в щелочной среде происходи интенсивное укрупнение силикатных анионов за счет более мелки в связи с нейтрализацией отрицательных зарядов на кремнезем кислотой. При этом образуются не рыхлые агрегаты, а достаточно плотные компактные частицы. Этот рост останавливается пр> [c.112]

Мы уже отмечали большое разнообразие макромолекулярных веществ, к которым принадлежат алмаз и графит (т. 1, стр. 516), многие окислы элементов-неметаллов (т. 2, стр. 26), аморфная сера (т. 1, стр. 197), двуокись кремния (т. 2, стр. 307), силикатные анионы (т. 2, стр. 310), силиконы (т. 2, стр. 312) и нитрид бора (т. 2, стр. 318). Одни из иих представляют собой просто расположение атомов, распространенное по всем направлениям, другие могут быть названы полимерными. Это означает, что они состоят из дискретных, повторяющихся единиц,, которые сами по себе обладают определенной химической индивидуальностью. Эту главу мы начнем с общего знакомства с по- [c.343]

Пленки с наполнителями, полученные на основе силикатного аниона, обладают высокой коррозионной стойкостью в хлорсодержащих средах и не отслаиваются после 100 циклов нагрева-охлаждения в диапазоне температур 673 20 К. Процесс МДО [c.26]

Некоторые из них, такие, как О или большинство силикатных анионов, могут существовать только в твердом состоянии. Другие, как хлорид-ион С1 могут существовать и в водных растворах. Кроме того, некоторые элементы, которые образуют анионы, прежде всего галогены, кислород и сера, могут быть связаны [c.132]

Изложенные соображения особенно отчетливо должны проявляться на структуре клинкерной жидкой фазы, обладающей алюмо-ферро-силикатным анионным каркасом и ионом Са + в качестве модификатора, так как ионы А1 + и Ре в отличие от иона 51 + могут переходить от тетраэдрической к октаэдрической координации по кислороду, причем их подвижность значительно повышается. Тетраэдрическая координация закрепляется введением в расплав достаточного количества ионов с электроотрицательностью, меньшей, чем у иона Са , вязкость расплава при этом должна повышаться. Напротив, введение в расплав ионов с более сильным полем, чем у Са , должно ослаблять алюминат-ные и ферритные тетраэдры и снижать вязкость расплава. [c.331]

Рис. 142. Простейшие силикатные анионы.

Исходные величины параметров q ж с были заимствованы из результатов расчетов спектров других силикатов [1]. При вариации этих параметров в ограниченных пределах различия вычисленных интенсивностей для различных вариантов силового поля почти полностью определяются изменениями форм колебаний. Заметим, что отличные от нуля величины параметров с приписаны только связям Si—О, поскольку введение таких параметров для связей Mg—О и Са—О не улучшало заметным образом вычисленные интенсивности. Это может быть объяснено ионной природой взаимодействий Са и Mg с силикатным анионом. [c.39]

Существует несколько теорий, объясняющих действие С. э. Напр., щелочные катионы, связанные с силикатными анионами в кристаллич. решетку (силикатный скелет), могут уходить из нее в р-р, а на их место из р-ра приходят другие катионы. В кислом р-ре малые по радиусу ионы водорода могут занять место любого катиона. В таком случае стеклянная новерхность приобретает свойства водородного электрода. В щелочном р-ре свободные места в кристаллич. решетке занимают катионы щелочного металла в зависимости от радиуса катиона и свободного пространства в силикатном скелете. С. э. приобретает функцию металлич. электрода. [c.524]

Некоторым из таких типов отвечают простей-шие силикатные анионы. Как видно из рис. Х-17, согада относятся прежде всего случаи заполнения узлов пространственной решетки индивидуальными ионами 8104. Второй тип характеризуется наличием в узлах решетки ионов 8120 (образованных двумя тетраэдрами 8104 с одним общим углом), остальные — наличием в узлах решетки циклических нонов [c.326]

По-видимому, гель, полученный из коллоидного золя ЗЮг, на молекулярном уровне является гетерогенной системой и представляет смесь раствора с гидратированной алюмосиликатной фазой. После завершения начальной стадии формирования геля необходимо провести процесс старения, чтобы привести в равновесие гетерогенную гелеобразную смесь с раствором. После проведения процесса достижения равновесия, или старения, отношение 3102/А120з в геле снижается до величины, необходимой для получения цео.чита V. Гидратированная фаза геля содержит относительно большие агрегаты частиц 8102, молекулярный вес которых колеблется от 100 ООО до 500 ООО, размеры — от 10 до 20 нм. Образование цеолитового ядра предполагает отделение силикатных анионов от коллоидных частиц Оа и их последующее взаимодействие с алюминатными ионами, находящимися в растворе (см. разд. И). Другим цеолитом, который лучше синтезировать из реакционных смесей на основе коллоидной 3102, является цеолит К [50]. [c.289]

Авторы работы [132] определяли химическим методом природу силикатных анионных частиц в растворе силиката патрия и в продукте, полученном при кислотном разрушении кристаллических силикатов. Кристаллический силикат разрушали сильной кислотой, образовавшиеся силикатные группировки защищали, присоединяя к ним триметилсилильные радикалы. Силикат разлагали в кислом растворе, содержащем гексаметилдисилоксан и силокса-новое производное далее идентифицировали хроматографически. В результате было установлено, например, что (табл. 6.12) натролит содержит группы, состоящие из 3 тетраэдров Si04, а ломои- ТИТ — 4-члеппые кольца. Эти результаты согласуются с хорошо известной кристаллической структурой указанных цеолитов. [c.518]

Изучение колебательных спектров алюминатов, силикатов. и алюмосиликатов в водных растворах методом КР-спектроскопии даеТ определенные преимущества. Поскольку эффект комбинационного рассеяния света в воде очень мал, интенсивности полос КР-спектров алюминатных и силикатных анионов в водных растворах высоки по сравнению с интенсивностями полос таких анионов, включенных в цеолитный каркас. Экспериментальные трудности исследования КР-спектров растворов связаны с высоким фоном, обусловленным присутствием флуоресцирующих примесей и эффектом Тиндаля. Однако, сводя к минимуму содержание примесей и используя методику сжигания в луче (см. ниже) в сочетании с многократной фильтрацией раствора через микронные фильтры (типа МШ1роге ), можно существенно улучшить качество спектров [19]. [c.142]

Вопрос о том, представляют ли расплавленные силикатные стекла чисто катионные проводники или анионы также участвуют в электролизе, был рассмотрен Шварцем и Хальберштадтом на примере чистого натриево-силикатного стекла, содержащего 30% МагО и 70% 5102, при помощи измерения числа переноса до температуры 500 С. Для сравнения аналогичные эксперименты были проведены на тюрингском стекле, содержащем 12% Na20 при температуре до 560°С. Серебряные электроды погружались в стекло, из которого металлическое серебро диффундировало в другую часть стекла при температурах 600— 6 20°С в очень заметных количествах (см. А. II, 87). Электролитическая ванна была разделена на две части промежуточным слоем карбоната натрия анионы карбоната не мигрировали и при низких температурах проводимость была чисто катионная. При более высоких температурах были замечены неправильности, указывающие на биполярную проводимость с участием в переносе тока силикатных анионов типа 81205 . Подмеченное явление, однако, оказалось при более точных наблюдениях ошибочным. Слой силиката серебра на аноде очень легко разлагался, что сопровождалось образованием металлического серебра, кремнезема и кислорода. Шварц и Хальберштадт пришли к выводу, что при температуре 600°С в переносе тока участвуют только ионы натрия, что электронная проводимость также исключена о и что только в кри- [c.143]

При дальнейшем добавлении 510г к 50%-ному расплаву простое стехиометрическое соотношение достигается при 33% М О (например, М2О 2510г, где [51] [0]=2 5). При этом упомянутым выше условиям отвечают силикатные анионы 816015" и 81802(Г- Каждый из этих ионов можно рассматривать как продукт димеризации частиц, образующихся в 50%-ном расплаве. При последующем добавлении 5102 и уменьшении концентрации МжОу ниже 33% происходит дальнейшая полимеризация и появляются щести- и восьмичленные кольца. [c.68]

Приведенное описание структуры жидких силикатов, конечно, сильно идеализировано. В действительности силикатные анионы имеют гораздо менее определенный угол связи —51—О—5]—, чем это было принято, так как происходит некоторое усреднение. Описанные структуры являются доминирующими, но не исключительными анионными формами при соответствующих составах. При промежуточных концентрациях 5102 и МжОу, вероятно, образуется смесь анионов, соответствующая ближайшему стехиометрическому составу, и можно подсчитать соотношение концентраций двух доминирующих анионов для каждого случая [1]. [c.69]

Другие хорошо известные формы силикатных анионов представляют собой высокомолекулярные частицы, такие, как бесконечная цепь, бесконечная двойная цепь, бесконечная плоская или трехмерная сетка. Силикаты с цепными анионами обычно волокнисты, например асбест — силикат с анионом в виде двойной цепи, имеющий формулу Мдб(5140ц) (ОН)е. Силикаты с анионами в виде простых сеток легко разделяются на пластинки, так как силы, связывающие сетки между собой, гораздо слабее сил, действующих в плоскости сеток хорошо известный пример — слюда (КаД) А12(51зАЮ1о) (0Н)2. Наконец, силикаты со структурой бесконечной трехмерной сетки должны обладать высокой твердостью, как, например, ультрамарин Ыа8(51вА1б024) (Зг). [c.311]

Некоторым из таких типов отвечают простейшие силикатные анионы. Как видно из рис. 142, сюда относятся прежде всего случаи заполнения узлов пространственной решетки индивидуальными ионами 0 4. Второй тип характеризуется наличием в узлах решетки ионов 81207 (образованных двумя тетраэдрами 5104 с одним общим углом), третий — наличием в узлах решетки циклических ионов 51зО (образованных тремя тетраэдрами 510 с двумя общими углами у каждого из них). [c.304]

Исследование силикатов методом инфракрасной спектроскопии (ИКС) выполнены А. Н. Лазаревым с сотрудниками. Результатом исследований спектров кремнийорганических молекул со связями 81—0 явились количественные оценки силовых постоянных этих связей и их изменений в зависимости от природы атомов (радикалов), связанных с атомами кремния и кислорода. Использование этих молекул как моделей силикатных анионов привело к созданию полуэмпирического метода интерпретации спектров сложных анионов в силикатах и структурно подобных кристаллах, основанного на представлениях о симметрии и предположении о существовании интервалов частот, характерных для определенных видов колебаний. Вытекающая отсюда возможность суждения о строении сложного аниона по спектроскопическим данным была использована при первичной структурной характеристике многих новых соединений, в частности — интенсивно исследовавшихся в институте силикатов редкоземельных элементов. [c.11]

Определенный ряд структур является хорошей иллюстрацией к развиваемым Н. В. Беловым представлениям о решающей роли размера катиона в формировании структурного типа и о большой приспособляемости силикатных анионов к этим размерам. Действительно, в ряду редкоземельных катионов, весьма близких по своим химическим свойствам, изменение размера катиона от Se (0.68 А) до La (1.14 А) приводит к последовательной смене четырех структурных типов, характеризующихся координационными числами катионов 6 для типа торт-вейтита, 6 для типа пиросиликата эрбия, 7 для типа GdgSiaOj, 8 для пиросиликатов с наибольшими радиусами лантанидов и, наконец, 7 и 9 (среднее 8) для низкотемпературной модификации этого типа. [c.110]

Нашей целью давно уже является использование структур Б качестве руководства для синтезов, и в какой-то небольшой мере это оказывается возможным. Однако иногда применение сведений о структурах приводит к неожиданным результатам, которые ясно указывают на ограниченность этих сведений. Например, катионы диалкилолова только что обсужденного типа должны были бы осаждаться с силикатными анионами высокомолекулярного веса, образуя полимерные оловоорганические силикаты. При добавлении водного раствора хлорида диметилолова к силикату натрия действительно выпадает белый осадок [10], но детальное изучение показало, что он представляет сооса-жденную гидроокись кремния и полимерную окись диметилолова. Особенности кремний-кислородной связи обусловливают исключение больших катионов диметилолова в общем следует сказать, что существует очень малая или совсем не существует совместимость кремния и силикатов с металлоорганическими окисями, даже если соответствующие окислы металлов легко растворяются в этих силикатах. Более того, кремний и неорганические силикаты оказываются полностью нерастворимыми в полимерных силиконах, а это показывает, что связь кремний — кислород может принимать несколько в корне различных форм, которые невозможно объяснить, исходя из старых понятий ионно-ковалентного дуализма. Одна из наиболее насущных задач — это элементарное понимание различия в связях кремний — кислород в представлениях молекулярно-орбитальной теории, так что мы должны сделать соответствующие подразделения в этой важной области. [c.68]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология