Комплексы ванадила

Все октаэдрические комплексы ванадия(П1) имеют одинаковое число неспаренных электронов независимо от природы лиганда. Объясните причину этого. [c.248]

Представленный ниже спектр ЭПР раствора типичен для комплексов ванадила (для V / = 7/2). Объясните характер расщепления. [c.252]

Ниже представлены спектр замороженного раствора (вверху) и спектр при комнатной температуре (внизу) комплекса ванадила /-тартрата (в наличии только один тип частиц). Что вы можете сказать о структуре этого комплекса Винная кислота имеет формулу [c.253]

Накопленные к настоящему времени сведения позволяют лишь в самом общем виде систематизировать типы связей элементов с нефтяными соединениями. Материалы оригинальных работ очень редко содержат сколько-нибудь убедительные доказательства химической структуры микроэлементных соединений. Зачастую такого рода сведения базируются на аналогиях с известными классами синтетических соединений того или иного элемента, а выводы авторов о структуре нефтяных соединений носят характер предположений. До сих пор достоверно не выяснена точная химическая структура ни одного содержащего микроэлемент нефтяного вещества, за исключением порфириновых комплексов ванадил а и никеля. Заключение о типе микроэлементного соединения [c.161]

Абсолютное большинство исследователей склоняется к тому, что порфирины, содержащие металлы, представляют собой относительно стойкие соединения, которые во время перегонки отгоняются вместе с дистиллятом, не разрушаясь. Так, по данным [196], около 10—15% никеля и ванадия в нефтях представлено летучими соединениями. По данным [197], летучих соединений никеля в исследованных нефтях было 17—65% от общего их содержания, а-ванадия 5—33%. В работе приведены данные по давлениям насыщенных паров комплексов ванадия и никеля. Показано, что давление насыщенных паров углеводородов в точке кипения и насыщенных паров металлических комплексов укладывается в сравнительно узкие пределы. О способности перегоняться группы комплексных соединений, сопутствующих в основном асфальтосмолистым веществам, нет данных. Однако во многих работах указывается, что эти соединения заносятся в дистиллят в виде капелек жидкости из-за нечеткости фракционирования. [c.139]

Атомы азота находятся исключительно в составе циклических структур, включающих пиридиновые или пиррольные кольца, причем последние чаще всего встречаются в виде порфириновых комплексов ванадия или никеля. [c.211]

Механизм этой реакции такой же, как и приведенный для реакции 19-24 продукты различаются только потому, что третичные аминоксиды далее не окисляются. По-видимому, другие перкислоты действуют так же. Реакция проведена и с помощью гидропероксидов в присутствии комплексов ванадия или марганца [363]. [c.305]

Рис. 5. Структура порфириновых комплексов ванадила

Набл. Окраска раствора, состав пероксидного комплекса ванадия(У). [c.243]

I г I г рольный комплекс ванадия. [c.50]

ММО в теории химической связи аномальная прочность комплексов ванадия и никеля по сравнению с другими Зё-элементами - теорию кристаллического поля лигандов и т.д. [c.8]

Таблица 27.2. Д.тпы свя.юп в комплексах ванадила

Несколько образцов советских нефтей было подвергнуто спектральному анализу [27], результаты которого подтвердили содержание метал-лопорфириновых комплексов ванадия и никеля. Из исследованных 15 образцов нефтей и битумов только в 6 образцах не было обнаружено порфириновых комплексов. [c.30]

Спектрофотометрический анализ осадка, выделенного нами ультрацентрифугированием ромашкинской нефти, также показал присутствие порфириновых комплексов ванадия. [c.30]

Сырье для каталитического крекинга пробовали окислять при повыщенных температурах кислородом или озоном с последующим отделением продуктов окисления промывкой водой (соединения тяжелых металлов переходили в водорастворимую форму). Весьма интересны попытки перевести-летучие металлпорфирино-вые комплексы (ванадия и никеля) в нелетучие соединения путем обработки продукта небольщим количеством пиридина (образуется нелетучий пиридинванадиевый комплекс) или облучения газойля (доза излучения 7ЛОР Р) при облучении в продукте значительно снижается количество летучих производных ванадия и никеля [18]. [c.36]

Комплексы ванадила с лигандами псевдопорфириновой структуры, т. е. содержащие в координирующем центре четыре атома азота. Сюда относятся, в частности, хлорины, арил- и бен-зопорфирины, псевдопорфириноще лиганды в молекулах, а также нециклические тетрапиррольные соединения типа желчных пигментов. [c.305]

Комплексы ванадила с тетрадентатными лигандами, имеющие смешанные донорные атомы. Примерами являются р-кето-имины (рис. 26), р-дикетоны, о-меркаптоанилы и р-дитионы. В смолах обнаружены молекулы, содержащие различные сочетания гетероатомов 4Ы, 2Ы- -20, 30+ 15, 45, 35 + Ш, 25 + 2Ы. Отличиями первых является повышенная ароматичность или отсутствие сопряжения в макроцикле, высокая устойчивость к де-металлированию под действием кислот. Отличие вторых — полное отсутствие ароматичности и легкость кислотного деметаллиро-вания. [c.305]

Опыт 12. Получение пероксо-комплексов ванадия (V) (качественная реакция на оксованадат (У)-ион). В две пробирки с У2О5 прибавьте соответственно воду и концентрированный раствор щелочи. Затем по каплям прибавляйте в каждую пробирку 3%-ный раствор пероксида водорода. Объясните изменение окраски, предполагая образование в первой пробирке ионов У02(02)2) (желтого цвета), во второй пробирке ионов У(02)4] (сине-фиолетового цвета). [c.128]

Перекисные комплексы титана и ванадия при Яэфф=432 нм (с. ф. 8) интенсивно поглощают свет. При эфф = 619 нм (с. ф. 3) поглощает практически только комплекс ванадия. Для построения калибровочного графика приготовили по четыре стандартных раствора пере-кнсных комплексов, содержащих по 0,2 0,4 0,5 и [c.148]

Если же восстановленная форма связывается в более прочный комплекс, то окислительно-восстановительный потенциал системы увеличивается. Например, для пары ванадий (V) — ванадий (IV) о= + 1,0 в. После комплексообразования с дигидропирофосфат-ионом Н2Р2О7 +1,1 в, так как комплекс ванадия (IV) более прочный, чем ванадия (V), и нормальный потенциал возрастает. Комплек-сообразование железа (III) с фосфорной кислотой препятствует сдвигу равновесия реакции [c.112]

Восстановление ванадия (V) до низших степеней окисления. В кислой среде чаще всего существует перванадил-ион VO+, являющийся довольно сильным окислителем. Поэтому он реагирует с дифениламином, его производными и бензидином. Наиболее устойчив синий ванадил-ион V0 +, образующий ряд комплексов. Ванадий (V) в кислых растворах легко переходит в ванадил-ион, содержащий ванадий (IV) 0=1,01 в. Ванадил-ион устойчив на воздухе больше, чем железо (II). [c.210]

Чтобы отделить и обнаружить ванадий, используют также комплексы ванадия (IV) с 8-оксихинолином, купфероном и диэтилдитиокар-баматом, хорошо экстрагируемые хлороформом. [c.210]

В тех же координатах на рис. 90 приведены аналогичные данные для реакции окисления циклогексана /пре/п-бутилгидроперекисью, катализируемой комплексом ванадия (V) с ацетнлацетоном и при- [c.329]

К 5 МА анализируемого раствора, W по HNO3, добавляют 3 г набухшего анионита вофатит L-150, 10 мл воды, перемешивают в течение 10 мин. При этом пероксидный комплекс ванадия сорбируется смолой. Смолу отфильтровывают, промывают 20—30 мл воды, фильтрат кипятят для удаления HjOa, затем определяют алюминий с алюминоном. [c.188]

Так, в гидролизате металлопорфириновых фракций были обнаружены аминокисло гы, и на этом основании высказано предположение о существовании химической связи порфи-рин-пептид. Соединения непорфиринового характера можно разделить на две большие группы содержащие лиганды псев-допорфириновой структуры (они характеризуются повышенной ароматичностью, отсутствием сопряжения в макроцикле, высокой устойчивостью к деметаллированию под действием кислот) и комплексы ванадила с тетрадентатными лигандами, имеющими смешанные донорные атомы (они характеризуются полным отсутствием ароматичности и легкостью кислотного деметаллирования). Схема структуры порфириновых комплексов ванадила, содержащих самый распространенный металл нефти - ванадий, представлена на рис. 5. [c.79]

Наблюдается определенная закономерность в соотношении ванадия и никеля в нефтях интересно, что соотношение это является довольно постоянной величиной и считается одним из общепринятых показателей нефтей. Тенденция понижения величин соотношения V/Ni от древних к молодым нефтям и фанич-ное значение этого показателя (между палеозойскими и мезокай-нозойскими нефтями), равное единице, имеет глобальное распространение. Комплексы ванадия и никеля содержатся во всех кислых, основных и нейтральных фракциях, они характеризуются широкой областью распределения молекулярных масс. Моде- [c.80]

Из-за высокой устойчивости комплексов с производными саркофагина выделить свободные лиганды трудно, хотя известно, что некоторые из них можно получить в свободном состоянии. Описано [168] получение комплекса ванадия с Ь79 исходя из свободного лиганда, синтез свободного лиганда L79, однако, не приведен. Осуществлен с,П1- [c.50]

Кроме МП трех перечисленных групп обнаружены и изучены [66-68] экранированные по координационному центру комплексы 0=Мо(ОН)ТФП и 0=> (0Н)ТФП, не разрушающиеся в горячей концентрированной H2SO4 по связям M-N из-за стерического экранирования координационного центра двумя ковалентно связанными ацидолигандами с двух сторон от плоскости макроцикла и проявления МЦЭ. По новейшим данным авторов к этой группе металлопорфиринов относится неэкранированный комплекс с тетрафенилпорфином, а также 0=УТФП [62]. В комплексах ванадия (IV) и платины (II) с электронной конфигурацией металла-комплексообразо-вателя соответственно 3 и 4 электронная составляющая МЦЭ способствует появлению у комплексов сверхстабильности. [c.348]

Внутримолекулярные комплексы относительно хорошо изучены на примере порфириновых комплексов ванадия (У0 +) и никеля. Остается невыясненным, почему в нефти встречаются только ванадил- и никельпорфирины. Кроме порфириновых в нефтях обнаружены псевдопорфириновые и другие более сложные внутримолекулярные комплексы. Псевдопорфиринами называют соединения, в которых нарушено строение порфири-новой структуры либо частичным гидрированием входящих в нее циклон, либо, наоборот, конденсацией с порфириновой-структурой дополнительных ароматических колец. [c.296]

Родственные порфиринам соединения функциональны во многих организмах. Так, в крови оболочников (асцидий) находится дипиррольный комплекс ванадия. [c.99]

Никельпорфириновые комплексы имеют плоское строение. Ванадий и никель могут входить в состав однотипных элементорганических соединений непорфиринового характера. Это комплексы ванадия и никеля, в которых лигандами являются гетероатомные соединения. [c.92]

Комплексы ванадила в нефтях - ванадилэтиопорфирива дают спектр со сверхтонкой структурой, обусловленной взаимодействием не спаренного электрона ванадия с его магнитным ядром. Поскольку вся эта взаимодействущая система находится довольно глубоко внутри молекулы, то цри очень близком расположении ванадкловых комплексов между собой сигнал ЭПР продолжает со фанять сверхтонкую структуру, так как сами ядра ванадия продолжают почти незаторможенное вращение относительно орбитали свободного спина. [c.155]

Вследствие относительной инертности ароматических углеводородов присутствие в молекуле гидроксильной группы является необходимым. Получены определенные данные, подтверждающие промежуточное образование фенолятных комплексов ванадия. [c.44]

Во многих комплексах ванадила пять ближайших лигандов па.ходятся в вершинах квадратной пирамиды, ир.ччем ликадь-ная связ1> = 0 чрезвычайно коротка (близка к 1,6 А). В табл. 27,2 приводятся некоторые примеры, иллюстрирующие [c.344]

Жидкофазное эпоксидирование алкенов алкилпероксидами или пероксидом водорода в присутствии переходных металлов в качестве катализаторов хорошо изучено [5, 36, 37]. Установлено, что комплексы ванадия, молибдена, вольфрама и хрома (особенно, ванадия и молибдена) являются наиболее эффективными катализаторами эпоксидирования [38—43]. Наилучшими ка- [c.330]

Если алкен содержит комплексообразующие группы, то они, как правило, определяют стереохимию реакции. Комплексы ванадия и молибдена с гидропероксидами при эпоксидировании аллиловых спиртов способны обеспечить ббльшую селектив ность, чем с пероксикислотами. Например, в то время, как гераниол (17) эпоксидируется пероксикислотой преимущественно по двойной связи, наиболее удаленной от гидроксигруппы, с образованием соединения (18), эпоксидирование гидропероксидами в присутствии комплексов ванадия или молибдена протекает региоселективно по двойной связи в положении [c.332]

При титровании Fe lg раствором r lj конечную точку находят [33] ири помощи комплекса ванадия (II) с 1,10-фенантролином (по переходу светло-зеленой окраски в интенсивно синюю). [c.171]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология