Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Четырех центров принцип

    Символы Е, ЕН, ЕНг и т. д. описывают состояния ионизации групп фермента, которые участвуют в ферментативной реакции. Ионизация остальных групп белковой глобулы здесь вообще не рассматривается. Будем полагать, что константы диссоциации ионогенных групп в свободном ферменте (/Са, /Св) и в фермент-субстратном комплексе (/ a. К ъ) различны [в принципе схема (6.177) может описывать и реакцию фермента, активный центр которого содержит четыре ионогенные группы, две из которых функционируют в свободной форме фермента, и две — в фермент-субстратном комплексе]. [c.259]


    Здесь необходимо указать, что символы Е, ЕН, ЕНг и т. д. описывают только состояние ионизации определенных групп фермента, контролирующих ферментативную реакцию. Ионизация остальных групп белковой глобулы здесь вообще не рассматривается. Согласно схеме (10.1) активный центр фермента имеет две ионогенные группы, причем константы их диссоциации в свободном ферменте и в фермент-субстратном комплексе являются различными (в принципе, схема (10.1) может описывать и реакцию фермента, активный центр которого содержит четыре ионогенные группы, две функционируют в свободной форме фермента и две — в фермент-субстратном комплексе). [c.219]

    Экономический эффект от использования гальваношламов является основным показателем целесообразности переработки, утилизации или обезвреживания по определенному методу. В большинстве случаев гальваношламы не могут быть утилизированы без дополнительных затрат. В этих случаях должен работать известный принцип производитель платит . Организация утилизации на отдельном предприятии — сложная задача, поэтому, по мнению авторов [4, 6, 7, 9, 14-26], наиболее оптимальным вариантом утилизации и регенерации отработанных концентрированных растворов и элюатов (регенератов) сорбции является создание региональных центров, предусматривающих дифференцированный сбор и усреднение отработанных электролитов по четырем фуппам медьсодержащие никельсодержащие хромсодержащие олово-, кадмий-, свинецсодержащие переработку растворов с получением цветных металлов, концентратов или чистых солей с подготовкой полученных продуктов для передачи предприятиям Минцветмета или непосредственно в гальваническое производство, а также централизованную утилизацию осадков сточных вод гальванических производств города или региона в составе строительных материалов (кирпича, керамзита, черепицы, пигментов и др.). [c.15]

    Поэтому можно ожидать, что отталкивание между парами электронов будет уменьшаться в такой последовательности нп/пп нп/сп > сп/сп. Мы можем использовать эти простые принципы для предсказания геометрии многих молекул. Рассмотрим, например, метан, у которого при углероде находятся четыре связывающие пары электронов. Чтобы свести до минимума отталкивание между этими четырьмя электронными парами, нужно направить их к вершинам тетраэдра, в центре которого будет находиться углерод. Поскольку водороды метана удерживаются этими электронными парами, мы [c.47]

    Углеродный атом предельных соединений удерживает связанные с ним четыре одинаковых атома, например водорода в СН или углерода в С(СНз)4 так, что направления от центрального атома углерода к связанным с ним атомам идут по осям правильного тетраэдра (рис. 31). В центре этого тетраэдра и расположен центральный атом С. Углы между осями тетраэдра равны 109°28. Если углеродный атом удерживает четыре разных атома, то углы несколько (но немного) изменяются и тетраэдр перестает быть правильным, но в принципе дело не меняется. Из рентгеноструктурных данных известно также, что центры атомов углерода, связанных между собой в предельных соединениях, расположены на расстояниях 1,54 А, а расстояния от центра атома углерода до центра атома водорода равны 1,1 А. [c.65]


    Четыре уравнения, выведенных выше, имеют общее значение, так как они справедливы в принципе как для у-, так и для р- лучей любой энергии. Поэтому было бы полезным их подробное обсуждение и сравнение друг с другом. Прежде всего представляет интерес отношение дозы на поверхности к дозе в центре шара. Это отношение получается в результате деления двух последних уравнений друг на друга  [c.134]

    Так как атом бора в молекуле BF окружен только тремя электронными парами, для него весьма характерны свойства акцептора при проявлении их у атома бора сосредоточивается избыточный отрицательный заряд, и он образует четыре ковалентные связи. При этом увеличивается межатомное расстояние В — F. Если связи вполне эквивалентны (при образовании ВРГ иона), то гибридизация sp электронов приводит к тетраэдрическому расположению связей присоединение других атомов может, в принципе, привести к более или менее сильному искажению валентных углов, связанному с приближением формы молекулы к пирамидальной, с атомом бора в центре основания. [c.422]

    С помощью сдвигающих реагентов в принципе можно определять геометрию молекул в растворе [40]. Этот экспфимент обычно проводится в диапазоне быстрого обмена. Предполагают, что спектральные сдвиги протонного ЯМР, обусловленные СР, имеют по своей природе дипольный характер. В идеальном случае можно задаться структурой молекулы и рассчитать по уравнению (12.22) дипольные сдвиги для большого числа различных ядер исследуемой молекулы. Чтобы добиться соответствия расчетных и эксцфиментальных данных по сдвигу, меняют задаваемую структуру молекулы. Поскольку структура исследуемой молекулы и структура комплекса в растворе, как и величина и положение магнитного диполя металлического центра в комплексе, неизвестны, то в общей сложности система имеет восемь неизвестных. Что это за неизвестные, можно увидеть из рис. 12.10, где показан такой жесткий лиганд, как пиридин, связанный в комплекс с СР. Для определения ориентации молекулы относительно СР нужны четыре параметра 1) г—расстояние между металлом и донором 2) а — угол между связями металл — донорный атом и азот — орто-углерод 3) р—угол между плоскостью лиганда и магнитной плоскостью х, у металла 4) у — угол, характеризующий поворот плоскости молекулы лиганда относительно оси азот — пара-углерод. Кроме того, нужны два угла для определения ориентации магнитной оси относительно связи металл — [c.193]

    ОтЬН в исполнениях Т и НТ (лопастные смесители периодического действия), а также К-Т (лопастной смеситель непрерывного действия). Конструкция этих машин в принципе аналогична конструкции ленточных шнековых смесителей периодического и непрерывного действия. Указанные машины различаются только по конструкции смесительного инструмента. От первоначального ленточного шнека в смесителях моделей Т и НТ остались лишь четыре секции, которые жестко закреплены на валу рабочего органа па четырех опорных элементах. По принципу противотока лопасти отбрасывают материал к центру корпуса, а несущие пластины лопастей воздействуют на материал в oбpaтнo [ направлении. Фирмой Вга з егке ОтЬН подобные машины изготавливались еще в 1906 г. Отношение длины к диаметру для машин периодического действия составляет 1,12 1, а для машин непрерывного действия 3 1. Модели Т и НТ выпускаются различных типоразмеров с рабочим объемом от 2,5 до 20 ООО л. Турбулентный скоростной смеситель на 20 ООО л может быть оснащен приводным электродвигателем мощностью 240 кВт [28]. [c.74]

    Если, например, нужно определить содержание ценных металлов в нескольких центнерах или даже тоннах породы, то может применяться либо ручной отбор проб с помощью обычных совковых лопат, либо используются полностью автоматизированные пробоотборные установки. При подготовке проб их необходимо равномерно измельчить, а затем сократить количество материала. Большие количества хрупких материалов измельчают в специальных дробилках и мельницах, а небольшие - в дисковых истирателях или ступках. Количество измельченного материала сокращают вручную или на автоматических пробоотделителях. При ручном способе материал насыпают в виде конуса на подходящую чистую поверхность, затем надавливают плоским предметом на вершину конуса и получают плоскую лепешку, которую делят на четыре прямоугольных сектора прямыми линиями, проходящими через ее центр. Затем объединяют материал двух противоположных секторов, и всю процедуру повторяют до тех пор, пока не получат требуемое количество материала. Автоматические пробоотделите-ли работают по такому же принципу. [c.444]

    Для сигнала В (протон Нз) теоретический спектр дает четыре линии с частотами 173,58 173,65 188,68 и 188,75 Гц. Эти линии обнаруживают небольшое расщепление порядка 0,1 Гц. Хотя эти расщепления ие обнаруживаются эксперямеитальио, выше указывалось, что повышенная ширина сигналов экспериментального спектра не исключает наличия слабых расщеплений порядка 0,1—0,2 Гц. Фактически эксперимент дает две частоты, соответствующие центрам триплетов сигнала В (рис. 6.11,6) я равные 188,0 и 172,9 Гц. Таким образом, в принципе возможно четыре варианта отнесения четырех линий теоре-тяческого спектра  [c.207]


    Наиболее полно обсуждаемая модель разработана для сл таая линейных изотерм адсорбции [1,3]. Однако даже для этого случая уравнения указанной модели и для фронтальной, и для проявительной диналшки адсорбции не имеют в общем случае аналитического решения. Поэтому в теории линейной динамики адсорбции применяют два приближенных подхода. Первый из них базируется на принципе суперпозиции размывающих эффектов, второй — на методе моментов [1, 3], который оказался весьма плодотворным в этих задачах. Этот метод применим как для проявительной, так и для фронтальной динамики адсорбции. При этом наибольшее значение имеют четыре первых момента выходной динамической кривой. Указанные моменты характеризуют соответственно положение центра тяжести этой кривой, ее дисперсию, асимметричность и крутизну. Методы вьгаисления моментов из уравнений динамики адсорбции для линейных изотерм подробно разработаны с учетом всех обсуждаемых размывающих эффектов и даже с учетом бипористой структуры зерен сорбента. [c.86]

    Между тем в 1967 году Эпайн [32], а в 1969 году Кумацава [33] (независимо от него) предложили новый принцип создания высоких давлений в твердой среде. Его можно назвать принципом системы скользящих наковален (ССН). Схемы ротационного (а) и неротационного (б) аппаратов для сжатия в плоскости (два измерения) показана на рис. 2.30. В ротационном аппарате четыре массивных наковальни скользят без зазора и трения (и без утечки вещества) друг по отношению к другу, двигаясь по касательной вокруг центра сжимаемой среды. В неротационном аппарате две наковальни движутся навстречу друг другу, а две другие расходятся, освобождая место для сжатия первых двух. В аппаратах, построенных таким образом, объем сжимаемого вещества может быть достаточно большим, наковальни массивны, их передвижение ничем не ограничено, а распределение напряжений наиболее благоприятно. [c.79]

    Схема движения воды через флотатор следующая. Сточные воды поступают во флотатор снизу по подводящей трубе по центру флотационной камеры. Вода из подводящей трубы направляется в водораспределитель, откуда поступает во флотационную камеру. Вращающийся водораспределитель предназначен для равномерного распределения балластной воды во флотационной камере и работает за счет энергии вытекающей струи (по принципу Сегнерово колесо). Во флотационной камере протекает основной процесс флотации — образование флотоагрегатов. Из флотационной камеры балластная вода попадает в отстойную камеру, где образовавшиеся агрегаты всплывают и происходит окончательная очистка балластной воды от нефтепродуктов. Из отстойной камеры через кольцевое отверстие высотой 1,3 м, образованное пеноудерживающей стенкой и днищем флотатора, вода переливается в отводящий кольцевой лоток. Воздушно-нефтяная пена, образующаяся на поверхности флотатора, сгребается специальным механизмом в лоток, предназначенный для сбора и отвода нефтяной пены. Лоток выполнен из трубы диаметром 500 мм с продольным вырезом. Во флотаторе установлено четыре лотка по радиусу, верхний срез лотка выставлен с учетом уровня воды во флотаторе при максимальном расходе. [c.38]

    Напрнмрр, для четырехатомной молекулы типа 2Аз из шести возможных собственных колебаний при конфигурации равностороннего треугольника реализуется только три, а при пирамидальном строении — четыре колебания. ИК- и КР-спектры дополняют друг друга, так как они базируются на совершенно различных принципах поглощения энергии. Для молекул с центром симметрии колебания, при которых происходит изменение дипольного момента, как правило, неактивны в КР, поскольку при этом поляризуемость в направлении вектора поля излучения не изменяется. Поэтому линейные двухатомные молекулы характеризуются двумя интенсивными ИК-полосами, но одной интенсивной линией КР. Для нелинейных трехатомных молекул, которые не имеют центра симметрии, типично наличие трех линий в спектрах обоих типов. [c.84]

    Когда переходят к рассмотрению молекул, содержащих двух-, трех- и четырехвалентные атомы, то в согласии с методом МО необходимые электроны должны вводиться в поле трех, четырех и пяти ядер, так что результирующие МО будут охватывать всю молекулу. Подобная процедура будет затемнять тот факт, что молекулы на самом деле обладают определенными связями, имеющими свои собственные индивидуальные характеристики, такие, как длина, полярность (а следовательно, и динольный момент) и ориентацию по отношению друг к другу. Поэтому метод МО учитывает эти экспериментальные данные с помощью постулата, согласно которому МО не охватывает всех ядер, а охватывает лишь пары ядер, как в двухатомных молекулах (за исключением тех случаев, когда есть убедительные причины для того, чтобы рассматривать МО как распространяющиеся на несколько ядер). Подобные орбитали, охватывающие пару ядер, называются локализованными в отличие от орбиталей, охватывающих три, четыре или более атомных центров, которые называются делокализованными орбиталями. Последние приходится использовать при изучении некоторых органических систем, а в остальных случаях вместо них используются локализованные МО, как, например, при обсуждении направленности валентности. Второй соблюдаемый принцип заключается в том, что комбинируемые АО должны перекрываться в максимально возможной степени и проявление любого фактора, который может уменьшать перекрывание АО, будет встречать противодействие. Большая степень перекрывания означает, что в МО имеется большая концентрация электронного заряда, общего для двух ядер. В этой связи важно заметить, что концентрация заряда вдоль главной оси / -орбитаДи будет большей, чем в любом другом направлении вокруг сферически симметричной s-орбитали, в результате чего р-орбиталь может участвовать более полно в связывании, чем s-орбиталь, если только комбинируемая орбиталь другого атома приближается вдоль этой главной оси. Такая а-связь обычно будет прочнее, чем связь, образуемая комбинацией двух s-орбиталей. [c.53]


Смотреть страницы где упоминается термин Четырех центров принцип: [c.332]    [c.37]    [c.629]    [c.61]    [c.201]    [c.192]    [c.74]    [c.145]   
Введение в электронную теорию органических реакций (1965) -- [ c.211 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте