Причины протекания реакций обмена

Изотопный обмен объединяет явления перераспределения изотопов, происходящие в связи с протеканием процессов, в основе которых лежат различные механизмы. В одних случаях причиной изотопного обмена являются переходы электронов, в других — переходы атомов или простых и сложных ионов, а также радикалов, сопровождающиеся разрывом одних и образованием других химических связей. Довольно часто обмен изотопов определенного элемента может быть вызван обычными химическими реакциями того же самого элемента. [c.167]

Обмен AOH на группу, находящуюся в троне-положении, по-видимому, обусловлен теми же причинами, которые обусловливают транс-протекание реакций отщепления вообще (сравни стр. 127 и далее). [c.385]

Основной причиной уменьшения обменной емкости фосфорнокислотных катионитов при нагревании в воде является протекание реакции электрофильного замещения фосфоновых групп с выделением фосфорной кислоты [173, 174] [c.53]

Протекание гетерогенно-каталитической реакции сопровождается непрерывным перемещением реагентов из газовой фазы к внешней поверхности катализатора и продуктов реакции от этой поверхности в газовую фазу. Скорость такого перемещения определяется главным образом характером движения газового потока. При ламинарном потоке массообмен осуществляется за счет диффузии и идет очень медленно. При турбулентном потоке тонкий диффузионный слой сохраняется только у самой поверхности катализатор-ного зерна, в газовой же фазе обмен происходит путем конвекции, т. е. значительно быстрее. Поскольку медленный массообмен может оказаться причиной торможения реакции, скорость газового потока [c.93]

Кроме того, локальное выделение теплоты реакции у поверхности разлагающихся зерен фосфата приводит к появлению температурного градиента — температура в зоне, непосредственно прилегающей к зерну фосфата, выше, чем в объеме раствора. Пока раствор насыщен монокальцийфосфатом, растворимость которого при повышенной температуре увеличена, концентрация ионов кальция в зоне реакции (прилегающей к поверхности зерна фосфата) по этой причине больше, чем в растворе и концентрационный градиент способствует протеканию процесса со значительной скоростью. Когда же раствор насыщается дикальцийфосфатом, растворимость которого при повышенной температуре меньше (см. рис. 71), концентрация ионов кальция у поверхности раздела фаз становится по этой причине меньше, чем в растворе (дикальцийфосфат кристаллизуется), и обменная Диффузия между ионами водорода и кальция, лежащая в основе разложения фосфата кислотой, прекращается. Дальнейший процесс вызревания суперфосфата идет очень медленно, уже во время его хранения на складе. Возможность. его ускорения и степень завершенности процесса, т. е. достигаемая степень разложения сырья, связаны с изменением фазового состава фосфатного комплекса суперфосфата, т. е. состава смеси из жидкой и твердой фаз, представленных фосфорной кислотой и фосфатами кальция. [c.168]

Углеводороды и их производные—очень слабые кислоты. Сопоставление их кислотности [180, 181, 492] с легкостью протекания обменных реакций обнаруживает параллелизм, о котором подробнее будет сказано ниже. Эта закономерность не распространяется на скорость обмена водорода в гидроксиле спиртов. Так, например, константы диссоциации ряда третичных спиртов и ацетофенона одинаковы [180], а скорости их обмена резко различны. Причины этого различия рассмотрены выше. Отметим также, что параллелизм между скоростями обмена и константой диссоциации справедлив в пределах рядов однотипных веществ и не обязателен для веществ различных классов. [c.242]

Из данных таблицы следует, что скорость процессов дезаминирования и дезалкилирования аминогрупп анионитов в органических и водноорганических средах существенно выше, чем в воде. По мнению авторов всех приведенных работ, основной причиной уменьшения обменной емкости анионитов по сильноосновным группам является протекание реакции с участием остаточной воды в ионите, а органической среде отводилась роль фактора, усиливающего поляризацию связи С—N и компонен-та в образовании ассоциатов с аммониевыми группами. Исходя из этой концепции, в продуктах реакции обычно определяли только триметиламии и метанол или этиленгликоль. [c.89]

Причиной необратимости считается малая скорость процесса установления рав-и восстановленной формами деполяриза-иногда говорят, медленная электрохимическая реакция. Электрохимической реакцией называется происходящий на электроде гетерогенный процесс, который представляет собой только обмен электронами между деполяризатором и электродом. Таким образом, транспорт вещества к электроду и от него в понятие электрохимической реакции не включается. Если же учитывается и это явление, то говорят об электродном процессе в целом или о процессе деполяризации. Причиной медленного протекания электрохимической реакции является замедленное превращение деполяризатора в форму, способную к обмену электронов с электродом это превращение связано с затратой определенной энергии активации. [c.181]

Анализ литературных данных за последние годы показывает, что исследования велись по пути оценки кислотной силы уже общепризнанной кислоты и подсчета числа кислотных центров на каталитической поверхности. Дискуссия в литературе идет по вопросу о типах кислотных центров [1 —14], существующих на поверхности алюмосиликатных катализаторов и ответственных за их каталитическую активность. Мнения разделяются на две основные группы. Одна группа авторов [1, 4, 5, 9, 14] поддерживает ту точку зрения, что каталитическая активность связана с наличием в алюмосиликатном комплексе протона (кислоты типа Брен-стеда), обуславливающего легкость обменных реакций и многочисленные реакции углеводородов. Другая группа авторов [2, 3, 7, 10—13] считает, что такая протонизированная структура в виде кислоты не стабильна в отсутствие оснований и более вероятным является участие в катализе алюмосиликатной структуры без протона с недостатком электронной пары в валентной оболочке атома А1, т. е. кислоты типа Льюиса. Такая структура может объяснить легкость превращений углеводородов (хотя причина десорбции продуктов реакции остается неясной), но не объясняет наличия максимума активности катализаторов одного состава от содержания воды в нем и легкости обменных реакций без предварительной гидратации апротонных центров. Так, в работе Дэнфорса вода интерпретируется как сокатализатор [10]. Гельдман и Эммет [И], исследовавшие водородный обмен между изобутаном и дейтерированным катализатором крекинга в отношении природы активных центров А —51, также допускают либо наличие, либо присоединение молекул воды на кислотных центрах Льюиса прежде, чем изобутан претерпит активированную адсорбцию на поверхности катализатора. Таким образом, и эти авторы признают, что для объяснения обмена и протекания самой каталитической реакции па центрах Льюиса требуется предварительная гидратация поверхности. [c.247]

Приведенная выше равновесная реакция (4) не является постоянной частью мехапизма конденсации. Однако эта реакция происходит в том случае (как в приведенном примере), когда продукт конденсации содержит водород, способный к ионизации тогда реакция (4) входит в общее термодинамическое равновесие, определяющее степень конденсации. Так, ацетоуксусный эфир, образующийся в результате описанных последовательных процессов, в значительной степени превращается в анион по уравнению (4), что способствует смещению вправо равновесных реакций (1) — (3). Равновесная реакция типа (4) не способствует протеканию прямой реакции в случае конденсации этилового эфира изомасляной кислоты с другой молекулой того же эфира с образованием этилового эфира изобутироизомасляной кислоты. Образование молекулы спирта в правой части уравнения реакции (1) замедляет протекание равновесных реакций (1) — (3) в прямом направлении. Это, безусловно, является одной из причин лучших выходов ацетоуксусного эфира при применении металлического натрия, а не этилата натрия, или, иными словами, в присутствии небольших количеств этилового спирта. Существуют некоторые независимые доказательства реальности равновесной реакции (1). Кеньон и Янг [99] показали, что оптически активные сложные эфиры типа И К"СНС00С2Нд рацемизируются в присутствии этилата натрия. Браун и Эберли [100] установили, что сложные эфиры, содержащие водород в а-положении, претерпевают водородный обмен с тяжелым спиртом СаНдОВ, содержащим этилат натрия, и что скорость такого обмена характеризует реакционную способность а-водородных атомов этих эфиров в конденсациях Кляйзена. [c.972]

Но, с другой стороны, образование промежуточных комплексов в растворе, если они достаточно устойчивы, может препятствовать протеканию обменной реакции. Примером этого является трудность выделения борогидрида магния при проведении обменной реакции хлористого магния с борогидридом натрия в среде диметилформамида [630]. При взаимодействии бромистого магния с алюмогидридом лития в среде эфира ве выделяется алюмогидрид магния, несмотря па то, что он практически нерастворим в эфире [626]. Причиной этого, по данным изучения ИК-спектров, является образование достаточно прочных промежуточных соединений MgBrAni [627]. [c.245]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология