Пластифицированные полимер

Существенно, что на гибкость макромолекулы могут влиять не только соседние молекулы того же полимера, но и молекулы растворителя или пластификатора (например, в растворах или пластифицированных полимерах). При этом наличие растворителя между молекулами полимера может приводить не только к уменьшению энергетического барьера из-за понижения вязкости системы и экранирования полярных групп макромолекул, но -и к увеличению энергетического барьера в результате своеобразной адсорбции молекул растворителя на макромолекулах, что, конечно, препятствует свободе вращения вокруг связи С—С. Короче говоря, следует помнить, что нри растворении в зависимости от условий цепи полимера могут становиться как более гибкими, так и более жесткими. [c.431]

Очень важно установить, как изменяются свойства полимеров в тех случаях, в которых они эксплуатируются или сохраняются. Самопроизвольное изменение технически ценных свойств (прочности, эластичности и др.), происходящее в обычных условиях эксплуатации или хранения данного полимера или пластмассы, называют старением. Этим термином объединяются различные эффекты, вызываемые процессами, происходящими в полимере под действием кислорода воздуха, света, нагревания, радиации, механических факторов и пр. В пластифицированных полимерах такие эффекты могут вызываться, например, постепенным испарением пластификатора. В искусственно ориентированных полимерах они могут обусловливаться релаксационными изменениями строения, уменьшением степени ориентированности цепей и их кристалличности. [c.232]

Известны пластификаторы другого типа нерастворимые в полимере, но распределяющиеся по границам раздела элементов надмолекулярной структуры, смачивая их поверхности. Благодаря этому повыщаются подвижность структурных элементов относительно друг друга и гибкость материала. Такая пластификация названа межпачечной, или межструктурной. В случае межструктурной пластификации небольшое количество пластификатора дает значительный эффект. Однако этот эффект ограничен определенными пределами, так как области раздела элементов структур ограничены. Пластификатор, введенный сверх того количества, какое необходимо для смачивания областей раздела, не вызывает дополнительных изменений свойств материала, и избыток пластификатора может выделиться на поверхности полимера ( отпотевание ). Когда пользуются растворимыми пластификаторами, такого предела нет. По мере увеличения содержания растворимого пластификатора возрастает степень эластичности материалов, в конце концов превращающихся в вязкотекучие продукты. Свойства пластифицированного полимера при любом его соотношении с растворимым пластификатором промежуточные между свойствами исходного полимера и пластификатора. Практически выбираются оптимальные соотношения, которые обеспечивают наиболее выгодные для конкретной области применения материала физико-химические, электроизоляционные и другие свойства. [c.28]

Так как макромолекулы всегда находятся или среди подобных себе молекул, или в среде иных молекул с меньшим молекулярным весом (растворы или пластифицированные полимеры), то во всех случаях имеет место взаимодействие мел<ду молекулами, и вся система представляет собой единое целое. [c.196]

Температуры стеклования некоторых пластифицированных полимеров [c.437]

Первым обязательным требованием к пластификатору является его растворимость в полимере. Второе требование—низкая упругость иаров, обеспечивающая стабильность полученной композиции в условиях хранения и эксплуатации изделий из пластифицированного полимера. [c.262]

Г. Переработка пластифицированных полимеров из расплавов [c.35]

Методом сухо-мокрого, мокрого нли сухого формования, а также формованием пластифицированного полимера с использованием спец. фильер, в отверстиях к-рых имеются иглы или капилляры, получают А. в. с непрерывным каналом в центре (полые волокна). [c.226]

Тд пластифицированного полимера можно выразить как [c.158]

Однофазные гомогенные истемы, представляющие собой растворы ) идкостей в полимерах. Важным примером таких систем являются пластифицированные полимеры. К этой группе могут быть отнесены системы полимер —вода и полимер — растворитель. [c.164]

В первом сл-Учае механизм переноса газов и паров..,н принципе не отличается от переноса через чистый, не содержащий растворенной жидкости полимер. Это являет-ся практически наиболее важным, так как сюда могут быть отнесены виды переноса газов через полимеры, содержащие влагу, и через пластифицированные полимеры,] [c.168]

Газопроницаемость пластифицированных полимеров [c.173]

Исследование проницаемости поливинилхлорида, пластифицированного эфирами фталевой кислоты с различными алифатическими алкилами, показало, что объем молекулы пластификатора при одной и той же мольной доле оказывает большое влияние на газопроницаемость пластифицированного полимера (рис. 33). [c.177]

До войны синтетический каучук представлял для США скорее область научного, нежели промышленного интереса. США получали тогда дешевый плантационный каучук из Цейлона и Восточной Индии. Однако исследовательская работа в этой области была поставлена там широко, и в довоенное время изучалось 29 разновидностей синтетического каучука. Часть их представлена в табл. 104, а именно буна, буна 8 буна 83, неопрен (полимер 2-хлор-1,3-бутадиена) вистанекс (полимер изобутилена), коросил, корогел, фламенол (пластифицированные полимеры хлористого винила), тиокол А, тиокол Б, вулкогласс — продукты конденсации четырехсернистого натрия с дихлорэтаном и другими соединениями. [c.471]

При изучении термомеханических свойств пластифицированных полимеров большое значение для 11ОЛучения правильных результатов имеет подготовка образцов. Обычно используются следующие способы [c.439]

Пластификация — это частный случай взаимной растворимости полимера и низкомолекуляриого вещества. Процесс растворения есть взаимная диффузия молекул одного вещества в межмолекулярное пространство другого. Так как диффузия молекул полимера чрезвычайно замедлена из-за пх огромных размеров, то практически пластифицированный полимер представляет собой рас-тпп) иластифшчатора в полимере. [c.262]

Иногда полимер имеет очень высокую вязкость расплава или он несколько нестабнлен при температуре плавления. В таком с 1учяе часто смешивают полимер с пластификатором — высококнпяш,ен жидкостью, совместимой с полимером. Пластифицированный полимер плавится при более низкой температуре. Таким образом в промышленности получают волокно из ря а вииило-в Х полимеров (например, волокно саран ). [c.35]

ПЛЕНКИ ПОЛИМЕРНЫЕ, имеют толщину от неск. мкм до 0,25 мм. В зависимости от метода и условий получения м. б. неориентированными (изотропными) и ориентированными. Получ. след, способами 1) экструзией расплавов полимеров (полистирола, полиэтилена, полипропилена, хлориров. полиолефинов и других полимеров, не подвергаюптхся деструкции при переходе в вязкотекучее состояние) через фильеры со щелевыми или кольцевыми отверстиями при этом в первом случае из фильеры выходит изотропная лента бесконечной длины, к-рую вытягивают в продольном и (или) поперечном направлениях, во втором — рукав, к-рый раздувают сжатым воздухом (плоскостная ориентация) 2) из р-ров полимеров (напр., эфиров целлюлозы, гл. обр. ацетатов), к-рые через фильеру наносят на движущуюся ленту или барабан (сухое формование) либо направляют в осадит, ванну (мокрое формование) структуру и св-ва пленок регулируют скоростью испарения р-рителя, составом и т-рой ванны сформованную пленку часто пластифицируют, а затем высушивают 3) каландрованием пластифицированных полимеров (главным образом поливинилхлорида). [c.448]

В уравнении (74) Т соответствует температуре стеклования исходного, непластифицированного полимера, а 7] температуре стеклования пластифицированного полимера, посколы по условию х - это число межлюлекуляр-ных связей, необходимых для образования прочной пространственной сетки. При образовании таюй сетки полимер переходит в стеклообразное состояние. [c.123]

Если в полимер ввели шюе количество молекул пластификатора, телше-ратуры стеклования исходного и пластифицированного полимеров не будутсиль- [c.124]

Уравнение (80) отображает правило мольных долей Журкова, Согласно этому правилу, снижение температуры стеклования пластифицированного полимера по сравнению с температурой стеклования исходного полимера пропорционально молярной доли введенного пластификатора. Это правило означает, что независимо от химического строения пластификатора депрессия температуры стеклования одинакова, если вводятся равные молярные доли пластификатора. Эго вполне понятно, т.к., согласно данной концепции, отверждение полимера (переход из высокоэластического состояния в стеклообразное) происходит при образовании одинакового количества межлюлекулярных связей, и если каким-либо путем вывести часть полярных групп из работы, то снижение температуры стеклования будет зависить только от количества этих групп, а не от химического строения блокирующих молею л. [c.124]

Пластификаторы влияют и на диэлектрические свойства по-тимеров. Как правило, введение пластификаторов ухудшает диэлектрические характеристики. Изменение диэлектрической проницаемости и максимума тангенса у1ла диэлектрических потерь tg6 зависит от полЯ[)НОСти пластификатора и его термодинамической совместимости с полимером. Ьсли пластификатор истинно растворим в полимере, то tg6нaк смещается в область более низких те-миератур При этом абсолютные значения 1 6 и днэлектрнческой проницаемости е зависят от полярности пластификатора, т. е, от сто собственной диэлектрической проницаемости. При введении неполярных пластификаторов, диэлектрическая проницаемость которых мала, е и пластифицированного полимера уменьшаются, а введение полярных пластификаторов может привести к возрастанию этих показателей. [c.420]

Доти установил, что пластификация приводит к повышению величины lgDo и уменьшению отрицательных значений теплоты и энтропии растворения водяных паров в сополимере винилхлорида с винилацетатом (табл. 17). Повышение энтропии растворения водяного пара при пластификации полимера свидетельствует о том, что молекулы воды могут свободнее мигрировать в пластифицированном полимере в отличие от исходного, в котором наблюдается прочная фиксация молекул воды полярными группами полимера. [c.174]

Для пленок из поливинилхлорида, пластифицированных алкилфталатами, повышение коэффициентов Р и О связано с возрастанием числа углеродных атомов в алкильных группах. Влагопроницаемость полимерных пленок (ПВХ и эфиры целлюлозы) возрастает с увеличением содержания пластификатора и его молекулярного объема Имеющиеся данные относятся к пластифицированным полимерам в высокоэластическом состоянии. [c.175]

Возможна также и внутренняя пластификация ПВС. Добавление -к ВА на стадии полимеризации моноэтилового эфира эти-ленгликоля [а. с. СССР 338528] или многоатомных спиртов [115] приводит к включению фрагментов этих соединений в макромо-лекулярную цепь за счет реакции передачи цепи. Сополимеризацией ВА с моновиниловыми эфирами многоатомных спиртов и последующим омылением сополимеров получены эластичные материалы, растворяющиеся в воде в интервале температур от 5 до 100 °С [а. с. СССР 512214]. Подобными свойствами обладают омыленные сополимеры ВА с метилбутенолом. Водорастворимые пластифицированные полимеры могут быть получены в результате обработки ПВС окисью этилена. Высокоэластичные [c.117]

VIII. 5.4. Температура стеклования смесей полимеров и пластифицированных полимеров [c.198]

При применении пластификатора очень важное значение имеет сохранение его цвета в процессе переработки пластифицированного полимера и при эксплуатации готового изделия. В этой связи большое влияние на цвет пластифйкатора оказывает технология его получения. Особенно это относится к способу очистки сложного эфира от примесей катализатора этерификации (серной кислоты, арилсульфокислот, алкилатов металлов) и продуктов его этерификации. Так, при взаимодействии арилсульфокислот со спиртами образуются термостойкие диалкилсульфаты, разлагающиеся с образованием радикала сильной кислоты, которая вызывает ос-моление органических соединений. Смолообразные продукты способствуют изменению первоначального цвета пластификаторов. Для сохранения цвета пластификатор-сырец осветляют различными способами [59, 65—76]. Так, эфир-сырец обрабатывают озоном при 10—100 °С с последующим восстановлением (водородом А присутствии никеля Ренея, сульфитами щелочных металлов и пр.) и дополнительной промывкой водными растворами гидроок- сидов щелочных металлов [65, 68]. Сообщается об осветлении сложного эфира воздухом или кислородом [66]. Чаще всего эфир-сырец подвергают действию сухой кальцинированной соды [68, 69] или ее 10%-ным водным раствором [70], 0,1—5%-ным водным раствором гидроксида, карбоната или бикарбоната аммония, натрия, калия [71]. Применяется также обработка сложного эфира оксидами, гидрооксидами щелочно-земельных металлов [72], активированным оксидом алюминия или оксидом алюминия с примесью оксида кремния [73]. Готовый пластификатор дополнительно обрабатывают сорбентами в индивидуальном виде или в виде смеси с оксидами натрия, магния, алюминия, кремния, железа, взятыми в количестве до 10% от массы эфира в токе инертного газа при 100—150°С в течение 0,1—3 ч [74]. Для тех же целей может применяться щелочной активированный уголь [75] или ионообменные смолы [76]. [c.105]

Для предупреждения образования примесей при синтезе пластификаторов наибольшее значение имеет точное соблюдение технологического режима производства. Особенно это относится к процессу получения диэфирных пластификаторов в присутствии катализаторов кислотного типа (серная кислота, арилсульфокис-лоты). Избыток катализатора приводит к образованию полных эфиров сульфокислот, остающихся в пластификаторе после водных промывок пластификатора-сырца. Наличие сульфоэфиров ухудшает цвет и гидролитическую стойкость готового продукта при хранении и переработке пластифицированного полимера. Повышение температуры синтеза и времени реакции при проведении процесса в присутствии кислотного катализатора способствует протеканию дегидратации спиртов с образованием непредельных соединений. [c.120]

Образование истинного раствора пластификатора в полимере принято называть совместимостью [I]. Если полимер самопроизвольно набухает в пластификаторе, то это значит, что он с ним совмещается, т. е. происходит молекулярное диспергирование за счет термодинамического сродства пластификатора к полимеру. Если пластификатор не имеет термодинамического сродства к полимеру, он самопроизвольно в полимер не проникает, т. е. набухания не происходит [2]. Однако при принудительном смещении на вальцах или в экструдере в результате затрат механической энергии пластификатор может коллоидно диспергироваться в полимере, но образующаяся эмульсия является термодинамически и агрегативно неустойчивой системой, взаимодействие между полимером и пластификатором отсутствует, и поэтому система расслаивается. Внещне расслаивание проявляется в выпотевании пластификатора— образовании на поверхности пластифицированного полимера жирного налета или капель. В прозрачных полимерных пленках микроскопические капли пластификатора становятся центрами рассеяния света, и материал мутнеет. Выпотевание пластификатора может происходить и под влиянием температуры, давления механических напряжений и т. д. При создании промышленных рецептур пластифицированных полимеров часто используют пластификаторы, ограниченно совместимые с полимером. [c.137]