Распад алкилхлоридов

В противоположность хлористому галлию и бромистому алюминию хлористый алюминий, как было замечено, лишь слегка растворим в хлористом метило и в хлористом этиле данных об образовании комплексов не имеется [61]. Патентная литература содержит многочисленные ссылки на использование растворов хлористого алюмнния в хлористом метиле или хлористом этиле для полимеризации олефинов, нрисоединения хлористого водорода к олефинам и т. д. Видимая растворимость хлористого алюминия в этих случаях зависит либо от наличия примесей, либо является следствием вторичных реакций, включая и частичный распад алкилхлоридов. [c.434]

Распад алкилхлоридов на хлористый водород и олефип (в случае полихлоридов — на хлорзамещенные олефины) отличается ярко выраженной зависимостью скорости реакции от состояния стенок реакционного сосуда. [c.360]

Следует заметить, что полученные данные и сделанные из них некоторые общие выводы справедливы только в том случае, если распад алкилхлоридов осуществляется в чистом виде и в реакционной среде отсутствует свободный хлор. [c.109]

С позиций цепного механизма реакцию инициирования хлором распада алкилхлоридов можно представить себе следующим образом [c.110]

Как видно из данных табл. 3, состав получающихся при реакции продуктов и их выходы, по данным различных авторов, несмотря на аналогичные условия реакции, значительно различаются. По данным патента при алкилировании галогеналкилами получаются алкилпроизводные дифенилолпропана с выходом, превышающим 80% -По данным Кулиева и Али-заде , выход алкилпроизводных дифенилолпропана очень низок и не превышает 6—10%. Наряду с реакцией алкилирования происходит распад дифенилолпропана с образованием фенола и п-изопропилфенола и продуктов их алкилирования (были обнаружены также эфиры фенола), причем реакция расщепления преобладает. Если количество хлористого алюминия снижается до 10—15% от суммарного количества дифенилолпропана и алкилхлоридов, то значительная доля дифенилолпропана остается непрореагировавшей. [c.20]

Как уже отмечалось выше, по-другому ведут себя алкилхлориды, при распаде которых образуется активный и неселективный атом хлора. На этом основании можно было бы ожидать, что такие реакции легко ингибируются. Аналогичным образом, поскольку при пиролизе аминов и спиртов образуются неселективные радикалы NH2 и ОН, можно ожидать, что данные реакции могут замедляться благодаря накоплению продуктов или появлению инертных радикалов. [c.227]

Таблица 22- Энергия активизации акт и предэкспоненциальный множитель А распада некоторых алкилхлоридов, протекающего по реакции первого порядка

Эта система, по существу, общепринята и широко используется для интерпретации свободнорадикального распада ПВХ и некоторых низкомолекулярных алкилхлоридов. [c.117]

Прекращение ингибирующего действия кислорода при достаточно высоких температурах, по-видимому, может быть объяснено распадом малоактивных перекисных радикалов с выделением атомарного хлора, инициирующего дальнейший рост цепи. Любопытно, что пероксидные радикалы, образующиеся при хлорировании алкилхлоридов в присутствии кислорода, оказываются менее стабильными, чем радикалы, образующиеся при реакции с хлором соответствующих алканов. Это приводит к тому, что тормозящее действие кислорода здесь перестает сказываться при более низких температурах [3]. Очевидно, при высокой температуре становится затруднительным образование комплексов [R ] [HG1], о которых шла речь выше, и они уже не могут служить причиной обрыва цепи. [c.251]

Распад алкилхлоридов и алкилбромидов может протекать через пяти- и шестичленные переходные состояния с образованием циклических ониевых ионов состава [С4Н8Х] и в меньшей степени [С5Н,оХ] (см. рис. 7.7) [c.126]

Ранее было установлено, что гомогенные реакции распада алкилхлоридов, как правило, явля.ются реакциями первого порядка [35]. Эти данные в сочетании с тем, что предэкспоненциальные множители имеют значения, очень близкие к теоретическим значениям для мономолекуля.р-ных реакций (10 ), сначала рассматривались как достаточное доказательство того, что реакция сводится просто к мономолекулярной диссоциации па кислоту и олефин. Однако более подробные исследования большого числа хлорированных углеводородов [36— 49] показали, что хотя многие реакции действительно обладают особенностями мономолекулярных процессов, в частности константа их скорости уменьшается [c.223]

Из характера реакции сразу же следует, что переход ко все более полярным растворителям должен резко повышать скорость замещения вследствие ускорения соль-ватолитического распада исходной молекулы на ионы. Независимость определяющей скорость реакции медленной стадии диссоциации от концентрации нуклеофила может быть использована для определения характера реакции изменение концентрации Z не должно существенно сказаться на скорости замещения S.vi и будет влиять на скорость замещения 5д-2. Добавление иона X" будет замедлять скорость 5л 1-процесса, смещая равновесие диссоциации влево. Так, при гидролизе алкилхлоридов повышение концентрации ионов С1" тормозит процесс (солевой эффект). Если при переходе от одного радикала R к другому электронодонорные свойства R нарастают, то сольватолитический распад молекулы облегчится, и скорость замещения Saj возрастет. Если же процесс идет по механизму 2, то скорость замещения замедлится, поскольку нуклеофильный заместитель Z встретит в таком случае большее противодействие со стороны группы R. Отрицательный знак реакционной константы р для реакции сольволиза бензгидрилхлоридов дает важную информацию о том, что процесс течет по механизму 5лп, а не 5a 2 [c.192]

Третичные амины катализируют распад хлороформиатов. Поскольку алкилхлориды, образующиеся в этом случае, имеют обращенную конфигурацию [39], реакция, вероятно, включает вытеснение хлорид-иона за счет атаки амина на ацильный центр с последующим 5л/2-замещением хлорид-ионом [механизм (в)]. Эта реакция деалкилирования может быть использована как общий способ получения вторичных аминов из третичных аминов схема (29) . Искомый вторичный амин образуется в результате мягкого восстановительного расщепления карбамата (54) [40]. Фе-нилхлорформиат также рекомендован в качестве подходящего-реагента для расщепления третичных аминов [41]. [c.547]

Енолфосфаты обычно устойчивы к действию воды, но гидролизуются щелочами [0,5 Ai NaOH при 80 °С или Ва(ОН)г при 100 °С] с образованием дизамещенных фосфатов и карбонильных соединений. При гидролизе в мягких кислых условиях (0,1 МНС в 40% ном ЕЮН при 85 °С) образуются те же продукты, однако в более жестких условиях (НС1, 1 1) происходит полный распад до алкилхлорида, карбонильного соединения и фосфорной кислоты. В присутствии этоксида натрия или п-толуолсульфокис-лоты енолфосфаты выступают как фосфорилирующие агенты по отношению к спиртам (уравнение 47). [c.69]

При нагревании до 140—150°, лучше в нейтральном растворе, например в ксилоле, сульфохлориды разлагаются с выделением сернистого газа и образованием алкил хлоридов. В присутствии некоторых катализаторов (Fe lg, AIGI3) эта реакция идет уже при 100°. Другие катализаторы (AI3O3) при несколько более высокой температуре (250°) углубляют процесс распада алкилсульфохлоридов вслед за выделением сернистого газа, образовавшийся алкилхлорид отщепляет хлористый водород и превращается в соответствующий олефин [c.767]

Рдним из наиболее часто используемых методов получения алкилхлоридов является реакция спиртов с хлористым тиони-лом. Было установлено, что эта реакция протекает через промежуточное образование хлорсульфоната (ХЫИ), который иногда может быть выделен, а затем при нагревании распадается на алкилхлорид и двуокись серы. Если в реакцию вводят опти- [c.130]

Было показано далее, что в указанных стабилизированных условиях поведение алкилхлоридов различно, и их можно разбить на две группы. В первую группу входят хлориды, распад которых замедляется добавками пропилена [43], н-гексана [43], уксусного альдегида [44] и ускоряется очень малыми добавками кислорода и хлора [45]. В некоторых случаях, особенно при замедлоннп реакции пропиленом, в начальной фазе превращения наблюдается период индукции с последующим автоускорением реакции. В эту группу входят 1-2 дихлор- [c.360]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология