Хлорирование алкилхлоридов

После хлорирования алкилхлориды поступают на стадии алкилирования бензола [c.46]

Каталитическое хлорирование алкилхлоридов [c.379]

Разумеется все эти правила не могли иметь абсолютного значения. Было найдено впоследствии немало исключений. Хорошо известно, например, что присоединение НВг в присутствии перекисей идет против правила Марковникова, а хлорирование алкилхлоридов вообще подчиняется правилу (стр. 160) в относительно редких случаях. Однако уже при формулировании таких правил и в первую очередь самим Марковниковым были сделаны попытки установить необходимые ограничения. [c.172]

Прекращение ингибирующего действия кислорода при достаточно высоких температурах, по-видимому, может быть объяснено распадом малоактивных перекисных радикалов с выделением атомарного хлора, инициирующего дальнейший рост цепи. Любопытно, что пероксидные радикалы, образующиеся при хлорировании алкилхлоридов в присутствии кислорода, оказываются менее стабильными, чем радикалы, образующиеся при реакции с хлором соответствующих алканов. Это приводит к тому, что тормозящее действие кислорода здесь перестает сказываться при более низких температурах [3]. Очевидно, при высокой температуре становится затруднительным образование комплексов [R ] [HG1], о которых шла речь выше, и они уже не могут служить причиной обрыва цепи. [c.251]

RH + b — R 1 + H 1 Алкилхлориды отличаются высокой реакционной способностью, их удается использовать для различных синтезов. Хлорирование газообразных и жидких алканов хорошо освоено в промышленности. Процесс может быть осуществлен тремя способами фото-хими-ческим, каталитическим и термическим. [c.201]

Амины получаются также аминолизом алкилхлоридов. При взаимодействии алкилхлоридов с сульфатами образуются водорастворимые сульфонаты. На основе алкилхлорида получают соединения Гриньяра, из которых при взаимодействии с оксидом углерода (IV) образуются карбоновые кислоты. При взаимодействии с безводным карбонатом натрия алкилхлориды превращаются в сложные эфиры, с сульфгидратами щелочей—в тиоспирты. В реакции Фриделя— Крафтса алкилхлориды взаимодействуют с аренами. Они дехлорируются с образованием алкенов. Алкилхлориды используют для введения в молекулы высокомолекулярных алкильных групп при производстве инсектицидов и ядохимикатов, для повышения растворимости полученных соединений в смеси углеводородов (нефтепродуктов), а также во многих других производствах. Термическим хлорированием технического пентана получают амилхлориды, которые гидролизуют затем щелочью в амиловые спирты, используемые непосредственно или в виде их амилацетатов в качестве растворителей и важного вспомогательного материала в лакокрасочной промышленности [18]. [c.325]

Хлорирование этилена для приготовления алкилхлоридов температура 180- 220° Растительный или костяной уголь, пропитанный 10% фосфорной кислоты 304 [c.374]

Хлорирование этилена для приготовления алкилхлоридов температура 200—325° Гидрат окиси алюминия 860 [c.375]

Омыление алкилхлоридов и алкилсульфатов является важнейшим промышленным методом синтеза спиртов. При этом хлористые алкилы получают хлорированием углеводородов (см. гл. 1 части IV) или путем присоединения хлора либо хлорноватистой кислоты к олефинам (см. гл. 4 части IV). Кислые сульфаты вообще получают присоединением серной кислоты к олефинам (см. гл. 4 части IV). Таким путем в промышленности в больших масштабах получают амиловый спирт,, аллиловый спирт (см. табл. 17), этиленгликоль, глицерин (см. табл. 52), этиловый, изопропиловый и бутиловые спирты (см. табл. 50). [c.179]

Хлорное железо применяется в качестве катализатора в синтезе Фриделя — Крафтса [2], при получении алкилхлоридов из олефинов (кроме этилена) и при гидрировании [3] и хлорировании ароматических соединений [4]. [c.179]

Гидролиз алкилхлоридов и алкилсульфатов является важным промышленным методом синтеза спиртов. Исходные алкилхлориды получают либо путем хлорирования углеводородов (разд. Г,1), либо путем присоединения хлора или хлорноватистой кислоты к олефинам (разд. Г,4). Кислые сульфаты получают путем присоединения серной кислоты к олефинам (разд. Г,4). Таким путем в промышленности в больших масштабах получают амиловый и аллиловый спирты (табл. 31), этиленгликоль, глицерин (табл. 69), этиловый, изопропиловый и бутиловые спирты (табл. 67). [c.281]

Многообразные превращения хлорпроизводных углеводородов, приводящие к получению таких практически ценных продуктов, как алифатические спирты, амины, алкилированные углеводороды различных классов и другие, открывают богатейшие возможности в исследовании реакционной способности углеводородных радикалов и изучении механизма сложных реакций. В этой области, связанной с хлорированием углеводородов, накоплен ряд чисто препаративных фактов, но но ставилось систематического изучения различных превращений алкилхлоридов. [c.384]

Первая реакция идет при 200—300 °С, а разложение алкилсуль-фохлоридов с отщеплением ЗОг и образованием алкилхлоридов протекает при 140—150°С. При более низких температурах диоксид серы отщепляется очень медленно, а при более высоких в заметных количествах образуются олефины. При облучении десульфирование до алкилхлоридов заметно уже при 100 °С. Эту реакцию можно использовать для получения моно- и диалкил-хлоридов, которые прямым хлорированием углеводородов синтезировать весьма трудно. Сами по себе алкилсульфохлориды могут быть применены в качестве инсектицидов, дубителей и смазочных масел, работающих лри высоких давлениях. [c.198]

Интересно заметить, что пероксидные радикалы, образующиеся при хлорировании алкилхлоридов в присутствии кислорода, оказываются термически менее стабильными, чем при хлорировании соответствующих углеводородов. Это приводит к тому, что тормозящее действие кислорода здесь перестает сказываться при более низких температурах. Так, поданным Неницеску [11], при хлорировании хлороформа кислород ингибирует реакцию только при температурах ниже 200° С. [c.15]

Для. получения алкилхлоридов из алифатических спиртов можно ислользовать также хлористый водород, образующийся при хлорировании углеводородов или хлористых алкилов. Таким образом, удается полностью использовать весь хлор и ввести его в органическую молекулу. [c.192]

TaKHM образом, принимают, что сначала под влиянием энергии света расщепляются молекулы хлора на атомы. Атомы хлора отрывают от молекулы углеводорода атом водорода и образуют алкильный радикал и молекулу хлористого водорода. Алкильный радикал тут же реагирует с молекулой двуокиси серы, превращаясь в радикал алкил-сульфона, который в свою очередь сейчас же реагирует с молекулой хлора, превращаясь в сульфохлорид, при этом снова образуется свободный атом хлора. В результате образования этого атома хлора начи- ается следующий цикл реакций, теоретически без затраты энергии света. Квантовый выход, который в лабораторных условиях составляет приблизительно 30000—40000, в производственных условиях из-за невозможности применения чистых исходных материалов достигает всего лишь приблизительно 2000—3000. Как и при хлорировании, здесь также может вступить в реакцию один алкильный радикал с молекулой хлора, образуя молекулы алкилхлорида и атом хлора R + la- R l + r (реакция хлорирования в углеродной цепи). Но это, как мы уже знаем, бывает только в редких случаях. Алкильные радикалы реагируют с SO2 (по Шумахеру и Штауффу) на две порядковые величины быстрее, чем с одной молекулой хлора [11]. [c.366]

Пойие трехнедельного взаимодействия метилмагнийбромида и 3-хлор-2,2,3,4-тетраметилпентана при 15—22° было найдено 4,7% ожидаемого парафина основная реакция заключалась в отщеплении НС1 от исходного алкилхлорида [62]. Если первичный дихлорид (полученный хлорированием [c.404]

Обычно хлорирование не изменяет углов между связями в молекуле, дифракция, например, показывает,, что даже в полихлорсоединеииях сохраняются тетраэдрические углы. Простые алкилхлориды имеют ди-нольные моменты порядка 1,8—2,1D. Б симметричных соединениях, как четыреххлористый углерод, гексахлорэтан и октахлорпропан дипольный момент равен нулю. 1,2-дихлорэтан теоретически может существовать в нс-форме с большим дипольным моментом и в транс-фо-рме с дипольным моментом, равным нулю. [c.66]

Алкилхлорид, образующийся в результате замещения одного водородного атома при хлорировании керосино-газойлевой фракции, используется для алкилирования бензола или нафталина в процессе производства алкил-арилсульфонатов (синтетических [c.583]

Алкильный радикал, как и атомарный водород, вступает затем в реакцию с молекулой хлора, образуя молекулу алкилхлорида и атом хлора последний снова реагирует с углеводородом и т. д. Отношение числа про-реагировавпп1х молекул к числу молекул, поглотивших световой квант, называемое квантовым выходом , неодинаково для различных хлорируемых веществ. По данным Боденштейна в реакции между хлором и водородом поглош,епный квант может вызвать соединение 100 ООО молекул СЬ и На, тогда как квантовый выход при фотохимическом хлорировании пентана только 192 [12]. Квантовые выходы при фотохимическом хлорировании других углеводородов приведены Бонгеффером и Гартеком [13]. [c.361]

Алкилхлориды используют для введения в молекулы высокомолекулярных алкильных групп при производстве инсектицидов и ядохимикатов, для повышения растворимости полученных соединений в смеси углеводородов (нефтепродуктов), а также во многих других производствах. Термическим хлорированием технического пентана получают пентилхлориды, которые гидролизуют затем щелочью в амиловые спирты, используемые непосредственно или в виде их пентилацетатов в качестве растворителей в лакокрасочной промышленности. [c.124]

Б течение последних нескольких лет в Крымском сельскохозяйственном институте на кафедре органической химии былй проведены исследования реакции хлорирования алифатических, углеводородов, гидролиза и аминирования получающихся при этом алкилхлоридов. Обширный экспериментальный материал этих исследований опубликован в ряде журнальных статей [1—16]. [c.290]

Ранее было установлено, что гомогенные реакции распада алкилхлоридов, как правило, явля.ются реакциями первого порядка [35]. Эти данные в сочетании с тем, что предэкспоненциальные множители имеют значения, очень близкие к теоретическим значениям для мономолекуля.р-ных реакций (10 ), сначала рассматривались как достаточное доказательство того, что реакция сводится просто к мономолекулярной диссоциации па кислоту и олефин. Однако более подробные исследования большого числа хлорированных углеводородов [36— 49] показали, что хотя многие реакции действительно обладают особенностями мономолекулярных процессов, в частности константа их скорости уменьшается [c.223]

В порядке уменьшения реакционной способности галоидов по отношению к парафиновым углеводорода м они располагаются следующим образом фтор, хлор, бром и иод, т. е. чем больше молекулярный вес галоида, тем меньше тенденция его к замещению атома водорода в углеводороде. Фтор часто реагирует с сильным взрывом, тогда как иод повидимому вообще не реагирует. Хлорирование углеводородов благодаря сравнительной дешевизне хлора изучено гораздо более основательно, чем действие других галоидов. Многие из хлорпроизводных парафиновых углеводородов представляют промышленную ценность Kaie растворители монохлорированные продукты, алкилхлориды, имеют большое значение вследствие применения их в производстве спиртов. [c.749]

Синтез алкилбензолов на основе полимеров пропилена высвободит значительное количество хлора, керосина и серной кислоты, которые предполагается расходовать для производства моющих веществ этого типа путем последовательного проведения процессов дезароматизации керосина, его хлорирования и взаимодействия алкилхлорида с бензолом. [c.42]

Таким образом, понижение температуры или переход на жидко-фазный процесс позволяет провести хлорирование более избирательно— в сторону замещения при вторичном и третичном углеродных атомах. Наоборот, с повышением температуры избирательность уменьшается. Так, хлорирование изшентана при 400 °С дает смесь монохлорпроизводных, содержащую 55% втор- и трет-алкилхлоридов, в то время как в продуктах фотохимического [c.139]

Отличие от других радикальных реакций состоит в том, что при сульфохлорировании никогда не замещается водород при третичном углеродном атоме. Поскольку в процессе возникают радикалы СГ, то возможно протекание конкурентного хлорирования, которое можно частично подавить, если использовать свет не в видимой области, а в ультрафиолетовой чаще всего применяют свет в области 300—360 нм. Группу SO2 I вводят также действием хлористого сульфурила (SO2 I2), при этом, чтобы уменьшить образование алкилхлоридов, в реакционную смесь добавляют основания (пиридин или хинолин). [c.191]

В условиях электрофильного хлорирования парафинов С4—Св наблюдается в основном образование стабильных третичных алкилкарбениевых ионов и в меньшей степени — диал-килхлорониевых ионов. Алкилхлориды в условиях опыта нестабильны, далее они превращаются в диалкилхлорониевые ионы пли более устойчивые третичные алкилкарбониевые ионы соответственно. [c.13]

Значительный вклад в разработку теоретических основ хлорирования парафинов внес русский химик В. В. Марковников. Одним из первых химиков, экспериментально начамиих изучение хлорирования углеводородов был немецкий химпк-оргапи1С К. Шорлеммер. Реакция хлорирования метана и его гомологов использовалась им для доказательства строения этих углеводородов. Он также первый предложил общий метод получения алкилхлоридов хлорированием соответствующих парафинов. [c.245]

Одним из путей получения высших олефинов является дегид-рохлорирование алкилхлоридов. Чтобы при хлорировании парафинов не образовывались полихлориды, глубина процесса должна быть ограничена (не более 20—30%). Получаемые при этом алкилхлориды отделяют ректификацией и далее подвергают каталитическому дегидрированию с получением олефинов. Чтобы избежать изомеризации двойной связи, процесс проводят в мягких условиях. С помощью такого процесса некоторые зарубежные фирмы производят высшие олефины, однако его нельзя признать перспективным, хотя бы потому, что он связан с повышенной коррозией аппаратуры, а также с тем, что участвующий в реакции хлор выводят в виде соляной кислоты, которая подлежит специальной регенерации. [c.137]

По данным обширной патентной литературы для получения накко-ноля преимущественно применяют тщательно выделенную керосиновую фракцию нефти. Ее подвергают хлорированию в жидкой фазе для получения смеси алкилхлоридов, обычно монохлорпроизводных, которые далее конденсируются с бензолом по реакции Фриделя-Крафтса в присутствии в качестве катализатора хлористого алюминия. Полученный таким образом алкилбензол, не содержащий побочных продуктов и непрореагировавших веществ, подвергается затем сульфированию. Сульфированный продукт нейтрализуют и высушивают. Свойства конечного продукта в сильной степени зависят от природы углеводородов, входящих в состав исходной керосиновой фракции. Необходимо, чтобы они представляли собой насыщенные углеводороды, получаемые из парафинистых нефтей. Применяемый для этой цели технический керосин получается при переработке пенсильванской нефти или нефтей сходного с ней типа и имеет высокую анилиновую точку (указывающую на низкое содержание олефинов и ароматических углеводородов) и выкипает в интервале температур 200—300°. Средний молекулярный [c.125]

В литературе отсутствуют данные относительно термической устойчивости ряда хлористых алкилов, в том числе и бутилхлоридов. Имсю-пщеся отдельные данные по устойчивости алкилхлоридов при различных температурах получены различными авторами в статической системе и не представляют существенного интереса для решения вопросов, связанных с осуществлением процессов хлорирования углеводородов в нроточноп системе. [c.386]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология