Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Влияние изотопии

    ВЛИЯНИЕ ИЗОТОПОВ НА ХАРАКТЕР МАСС-СПЕКТРА [c.323]

    Существенное значение для структурных исследований, особенно в неорганической химии, имеет влияние изотопов низкого природного содержания ( примесных спинов ) на спектр ЯМР основных ядер изучаемого соединения. Когда рассматриваются спектры ЯМР на ядрах Н, Р, РЬ и др. ( /= /2), природное содержание которых 100% или близко к таковому (в обогащенных образцах), а в молекулах присутствуют только такие ядра, указанной проблемы не возникает. Но часто при исследовании спектров ЯМР приходится сталкиваться с проявлением эффекта примесных спинов , например изотопов С, н др. [c.37]


    Влияние изотопов элементов на вид масс-сиектра было рассмотрено в разд. 1.3. Ионы, содержащие углерод всегда сопровождаются ионами, масса которых на единицу больше, — изотопом С. Природное содержание изотопа так мало, что он почти не усложняет масс-спектр, за исключением соединений с большим числом углеродных атомов. Другие элементы, представляющие интерес для органической химии, такие, как азот и кислород, также имеют низкое содержание изотопов. Однако для некоторых элементов, например хлора, брома и используемых в металлоорганической химии металлов, характерно высокое содержание изотопов (см. табл. 1.3). Когда при масс-спектрометрическом исследовании встречаются элементы с большим содержанием изотопов, необходимо иметь представление о зависимости вида масс-сиектра от числа изотопных атомов в молекуле образца, т. е. знать ожидаемую изотопную картину спектра. [c.230]

    Итак, можно сказать, что влияние других элементов проявляется редко если же оно имеет место, то его можно избежать или путем химического разделения, или же в некоторых случаях более простыми инструментальными методами. Более важно то, что влияние других элементов, если оно имеет место, легко обнаруживается по характеру масс-спектра. Так, в приведенном выше примере присутствие рубидия было бы очевидным, если бы обнаруживался пик с массовым числом 85. В случае цезия влияние изотопов бария с массами 135 и 137 обнаруживалось бы по появлению главного пика природного бария с массовым числом 138. Таким образом, эффект интерференции не должен приводить к каким-либо не-обнаружимым систематическим ошибкам. [c.113]

Таблица 19.1.8. Влияние изотопии на молярную радиоактивность продуктов реакции дегалоидирования гетероциклических, ароматических соединений [35] Таблица 19.1.8. <a href="/info/435531">Влияние изотопии</a> на молярную <a href="/info/482101">радиоактивность продуктов</a> <a href="/info/1619180">реакции дегалоидирования</a> гетероциклических, ароматических соединений [35]
    Различие в поляризуемости связей С — Н и С — В неизбежно приводит к появлению оптической асимметрии центрального атома углерода в соединениях типа КК СНВ. Вслед за первыми работами Александера и Пинкуса [44], а также Илиела [45] Стрейтвизер с сотрудниками [46] собрал и обобщил данные по оптической активности подобных соединений. Наиболее убедительным доводом в пользу того, что влияние изотопа на оптическую активность можно рассматривать просто как э( )фект другого заместителя, отвлекаясь при этом от его колебательной природы, является работа, на которую ссылается Стрейтвизер [13]. В этой работе было показано, что кривые дисперсии оптического вращения бутанола-1-й( и этанола-1-о чрезвычайно похожи на подобную же кривую для октанола-2. [c.105]


    ВЛИЯНИЕ ИЗОТОПИИ ИА ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ЖИДКОСТЕЙ [c.1]

    ВЛИЯНИЕ ИЗОТОПИИ НА ДАВЛЕНИЕ НАРА И ЭНЕРГИЮ РАЗРЫВА МЕЖМОЛЕКУЛЯРНЫХ СВЯЗЕЙ (Теория) [c.80]

    Полон ительный изотопный эффект в давлении пара (Рт Рд), как и само явление изменения знака эффекта в зависимости от температуры, а также специфические изотопные эффекты, проявляемые ассоциированными жидкостями, объяснены теорией влияния изотопии на энергию разрыва межмолекулярных связей, развитой в работах [18—21] и др. [c.96]

    ВЛИЯНИЕ ИЗОТОПИИ НА МОЛЬНЫЙ ОБЪЕМ [c.118]

    Это заключение соответствует выводам изложенной выше (гл. II, 4а) теории влияния изотопии на энергию ван-дер-ваальсового взаимодействия, а также экспериментальным результатам работ по изучению влияния замещения водорода дейтерием на электронную поляризуемость, критическую температуру и сжимаемость, изложенным в последующих главах. [c.139]

    В завершение данной главы следует отметить интересную работу Г. М. Панченкова с сотр. [544], в которой показано, что влияние изотопии на мольный объем может быть использовано для разделения изотопных веществ. [c.139]

    ВЛИЯНИЕ ИЗОТОПИИ НА ТЕПЛОЕМКОСТЬ КОНДЕНСИРОВАННЫХ ФАЗ [c.168]

    При средних температурах изотопные вещества смешиваются в любых отношениях. Однако значительно различается растворимость изотопных веществ в одном и том же растворителе, который отличается от них по химической природе, например растворимость тяжелой и обычной воды в органических жидкостях (см. табл. 151), а также растворимость одного и того же вещества в растворителях с одинаковым составом и строением молекул, по различающихся по содержанию изотопов, например растворимость солей в тяжелой и обычной воде (см. табл. 152). Строгой теории этих эффектов нет. Но, согласно работе [18], можно дать интерпретацию их, основанную на изложенной в гл. II теории влияния изотопии на энергию разрыва межмолекулярных связей. [c.271]

    Изотопный эффект. Влияние изотопии на физические свойства химических соединений. Соединения, имекМие одинаковый химический, но различный изотопный состав, называются изотопными разновидностями. Изотопные разновидности по своим физическим и физико-химическим свойствам различаются тем сильнее, чем больше относительные различия в массах тех изотопов, состав которых варьируется. Эти различия называются изотопными эффектами. [c.26]

    Открытие изотопии ( 14). Классификация стабильных изотопов 16). Закономерности распространения стабильных изотопов в природе ( 19). Закон постоянства изотопного состава (23). Изотопный эф кт. Влияние изотопии на физические свойства химических соединений (26). Влияние изотопного состава соединений на химическое равновесие. Реакции изотопного обмена (32). Влияние изотопного состава соединений на сктость химической реакции (35 ). Концентрирование и разделение стабильных изотопов ( 37). Характеристика некоторых стабильных изотопов (48). [c.238]

    В литературе имеется несколько обзорных публикаций по изотопическим эффектам в твёрдых телах. Первые экспериментальные исследования изотопических эффектов были проведены в основном на водород-содержащих соединениях при их дейтерировании. Замещение водорода дейтерием в соединениях с водородными связями приводит, по-видимому, к самым большим изотопическим эффектам. Изотопический эффект в геометрии водородных связей называют эффектом Уббелоде [5]. Обзор ранних работ, посвящённых в основном структурным исследованиям, сделал B. . Коган [6]. Теоретические аспекты изотопических эффектов в фазовом равновесии рассматривал Дж. Бигелейзен [7]. Обзоры работ по влиянию изотопов на свойства твёрдых тел сделали А. Березин и А. Ибрагим [8], М. Кардона [9], Ю. Халлер [10], А. Рамдас [11], А.П. Жернов и A.B. Инюшкин [12, 13], В.Г. Плеханов [14]. [c.64]

    Опубликованы некоторые представления, касающиеся влияния изотопов D, Т или 0, используемых в качестве индикаторов, на коэффициент самодиффузии воды. Однако в работе Дивила [122а] показано, что в пределах экспериментальной ошибки заметного эффекта при этом не возникает измерения, в которых использованы дейтерий и тритий в качестве меченых атомов, в пределах экспериментальной погрешности дают одинаковые значения коэффициента самодиффузии воды. Была исследована также скорость диффузии НТО в смесях НгО—D2O разных концентраций было найдено, что в смеси с мольной долей дейтерия 0,02 (эта концентрация намного выше, чем концентрация в смеси, требуемая для измерения коэффициента самодиффузии воды посредством дейтерия) коэффициент самодиффузии равен коэффициенту в чистой НгО. В смеси с мольной долей 0,5 D = = 2,11-10- см -с- и даже в смеси с мольной долей 0,9 он уменьшается только до значения /) = 1,90-10 см -с- . Таким образом, на коэффициент самодиффузии изотопные метки влияют меньше, чем предполагалось. В соответствии с работой Милза [1226] коэффициент самодиффузии воды тем не менее несколько зависит от массы молекулы, используемой в качестве метки. В обычной воде при 218,3 К [c.266]


    Показано, что основная масса полученных данных подтверждает правильность уравнения (2). Кроме того, если предположить, что пара К СГ связана только электростатическими силами, то получается довольно стройная картина. Так, измерения электропроводности различных изотопно замещенных производных трифенилхлорметана могут дать прямые и точные данные о влиянии изотопов на стабильность юшов карбония. Опубликовано небольшое число работ по трем типам изотопного замещения, а именно а-атомов водорода алкильной боковой цепи [76], водорода кольца [89] и атома углерода центральной метильной группы [90]. [c.87]

    Данные инфракрасной спектроскопии согласуются с поведением пердей-теросоединения при ионизации, причем по влиянию изотопа на спектр можно судить [ср. уравнение (17)] о знаке и о приблизительной величине влияния его на равновесие ионизации. Некоторые спектральные данные [991 приведены в табл. 12. [c.92]

    Около десяти лет назад было высказано предположение, что заметные отличия в константах равновесия и скоростях следует ожидать лишь для тех реакций изотопных молекул, в которых происходит разрыв или образование связи с атомом изотопа, хотя формально из теории изотопных эффектов этого и не следует. Однако Льюис и Бузер [6], а также Шай-нер [7], изучавшие различные реакции сольволиза, обнаружили, что введение атома дейтерия в р-положение к отщепляющейся группе может сказываться на скорости реакции. Такое влияние изотопов на константы скорости и равновесия реакций, протекающих без образования или разрыва связи с атомом изотопа, было пазваво вторичным изотопным эффектом. Само название указывает на то, что вторичные эффекты очень малы по величине. В настоящей статье будут рассмотрены лишь вторичные изотопные эффекты изотопов водорода, хотя незначительные вторичные эффекты наблюдались и для более тяжелых атомов [8]. [c.95]

    Фиккет [47] теоретически рассмотрел влияние изотопов на оптическую активность. Полученные им при этом результаты достаточно хорошо согласуются с экспериментальными данными. Согласно его расчетам, этот изотопный эффект обусловлен различием в средних длинах связей С — Н и С — В и, таким образом, соответствует влиянию линейного члена в уравнении (П-4). [c.105]

    Часто в качестве внутреннего фона фигурируют молекулярные ионы, образовавщиеся при электронной ионизации молекул, состоящих из сочетания изотопов исследуемого элемента, входящего в состав анализируемого соединения. Подобные случаи широко распространены при анализах изотопов элементов, использующих в качестве рабочего соединения окислы. Например, при определении (Изотопного состава серы таким фоном являются ионы (5 Ю 0 ) +, накладывающиеся в масс-спектре на рабочую массу М66 (З Юг ). Тем не менее, зная природную распространенность изотопов кислорода (0 0,2%) и пренебрегая его малыми вариациями в природе, вводят необходимую поправку в окончательные результаты при регистрации (З /З ) [84]. Аналогичным способом учитывают влияние изотопа при определении изотопных отношений углерода [85]. Наложение на рабочий масс-спектр ионов, получившихся в результате многократной ионизации, для большинства исследований изотопной распространенности отсутствует такому процессу требуется избыточная энергия электронов при бомбардировке [90, 94] (например, для иона С0 + + необходимо иметь энергию электронов, равную 42,0 в). Подробный учет всех возможных погрешностей при расчете изотопных отношений кислорода при масс-спектрометрическом анализе приводит в своей работе Фишлер [91]. [c.145]

    Подробно рассмотрена теория влияния изотопии на ван-дер-ваальсово взаимодействие, энергию разрыва водородной связи, давление пара и другие физико-химические свойства. [c.2]

    Влияние изотопии на ван-дер-ваальсово взаимодействие [второе, третье и четвертое слагаемые уравнения (П.73)] [c.98]

    Влияние изотопии на второй фактор, определяющий энергию ван-дер-ваальсовово взаимодействия,— межмолекулярное расстояние — подробно [c.101]

    Таким образом, изотопный эффект в сжимаемости тяжелой воды можно объяснить, исходя из двухструктурной модели воды и теории влияния изотопии на энергию разрыва водородной связи и ван-дер-ваальсово взаимодействие. Уместно, однако, отметить, что изложенная выше качественная теория сжимаемости воды требует уточнения и подробной разработки, как, впрочем, и использованная теория структуры воды [c.167]

    Следовательно, изотопные эффекты в вязкости, их особенности [большие значения для жидкого дейтерия, а также для жидкостей с дейтерийны-ми (водородными) связями, случаи уменьшения вязкости при замещении водорода дейтерием] вполне объясняются при учете зависимости вязкости жидкостей от молекулярной массы, мольного объема и энергии разрыва межмолекулярных связей (ван-дер-ваальсовых и водородных). Тем самым экспериментальные изотопные эффекты в вязкости подтверждают, с одной стороны, современную теорию вязкости [2, 766, 772], а с другой стороны — изложенную в гл. II, За теорию влияния изотопии на межмолекулярное взаимодействие. [c.224]

    Ясно, что увеличению степени ассоциации молекул посредством водородной связи вследствие замещения атома водорода, образующего эту связь, дейтерием, соответствует увеличение энергии разрыва водородной связи при таком замещении. Ввиду этого результаты изложенных криометрических исследований изотопных спиртов и гидроперекисей можно рассматривать как одно из экспериментальных доказательств увеличения энергии разрыва дейтерийной связи (в общем случае АВ--В) но сравнению с водородной (АН—В) — одного из следствий теории влияния изотопии на межмолекулярное взаимодействие, изложенной в гл. I, За. [c.235]

Библиография для Влияние изотопии: [c.230]    [c.100]    [c.2]   
Смотреть страницы где упоминается термин Влияние изотопии: [c.562]    [c.175]    [c.60]    [c.90]    [c.42]    [c.28]    [c.145]    [c.173]    [c.211]   
Смотреть главы в:

Химия изотопов Издание 2 -> Влияние изотопии



ПОИСК







© 2024 chem21.info Реклама на сайте