Реакции перекисных соединений

Лучше всего вести реакцию при 50° в присутствии экстрагирующего вещества, например разбавленной уксусной кислоты, которая сразу же растворяет образующиеся сульфоновые кислоты. Для инициирования реакции, которое при сульфоокислении происходит значительно труднее, чем при сульфохлорировании, прибавляют около 1 % перекиси. При работе с углеводородами, для которых требуется в течение всего процесса непрерывная подача катализатора в зону реакции, перекисное соединение вводят в виде раствора, лучше всего в том же самом углеводороде. [c.495]

Радикальные реакции перекисных соединений [c.120]

Рубидий и цезий — самые реакционноспособные металлы их нормальные потенциалы имеют весьма высокое отрицательное значение (—2,93). Соединяются с кислородом мгновенно, воспламеняясь взаимодействие начинается при весьма низком давлении основные продукты реакции — перекисные соединения. С водой реагируют чрезвычайно бурно, образуя гидроокиси МеОН и вытесняя водород, который моментально вспыхивает. Эта реакция с заметной скоростью протекает даже ниже —100° [6]. Таким образом, они вытесняют водород не только из жидкой воды, но и изо льда. [c.84]

Несмотря на то, что реакции перекисных соединений изучаются издавна, истинный механизм большинства из них до сих нор не выяснен. Окисление перекисными соединениями может происходить различными путями с гомолитическим или гетеролитичеСким разрывом перекисной связи или с сохранением ее. При этом к окисляемому веш еству переносятся атомы кислорода перекисной группы или от окисляемого веш,ества к перекиси переходят электроны без перемеш,ения кислорода окислителя. Наконец, окисление может идти также путем отнятия водорода от окисляемого вещества. [c.105]

ВЗАИМНЫЕ РЕАКЦИИ ПЕРЕКИСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.108]

РЕАКЦИИ ПЕРЕКИСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ С ЭТИЛЬНЫМИ ПРОИЗВОДНЫМИ ОЛОВА, КРЕМНИЯ И РТУТИ [c.283]

В последнее время значительно увеличилось число работ, посвященных взаимодействию перекисей с различными классами органических соединений. Обычно в этих исследованиях решается одна из двух задач или они направлены на изучение свободно-радикальных реакций и цеп ных процессов, или в них изыскиваются пути использования перекисных соединений в синтетических целях. Оба эти направления сравнительно слабо развиты в области элементоорганических соединений. Между тем, при изучении реакций перекисных соединений с элементоорганическими производными, как нам кажется, можно ожидать интересных результатов как в теоретическом, так и в прикладном отношении. [c.283]

В реакции между перекисными соединениями и солями металлов переменной валентности число распавшихся молекул перекиси обычно в десятки, сотни и даже тысячи раз больше числа молекул соли. Отсюда следует, что соль металла работает в этих реакциях циклически, как катализатор. В большом числе работ наблюдалось или предполагалось изменение валентного состояния катализатора в ходе процесса распада и принималось, что распад осуществляется путем чередования реакций перекисного соединения с различными валентными формами соли металла. Такая схема катализа известна в литературе как схема Габера — Вейсса [264, 265] и первоначально применялась для объяснения катализированного распада перекиси водорода. Основу схемы составляют две реакции [c.193]

На основании экспериментальных результатов авторы цитированных выше работ пришли к выводу, что реакции перекисных соединений с алкильными производными ртути, кремния, германия, олова и свинца протекают полностью пли частично с участием свободных радикалов. [c.260]

РЕАКЦИИ ПЕРЕКИСНЫХ СОЕДИНЕНИИ [c.242]

Волокно креслан получают сополимеризацией акрилонитрила J (92%) с метилакрилатом (8%) лаковым методом в водном 50% -ном растворе роданида натрия. Выбор катализатора в этом случае ограни- чен, так как при инициировании реакции перекисным соединением роданид натрия легко разлагается, что замедляет полимеризацию и загряз- I няет образующийся полимер. Поэтому применяют специальные окисли-тельно-восстановительные системы, такие как азо-быс-нитрилы или смеси слабых органических перекисей с органическими аминами. Полимеризацию в присутствии азо-бис-нитрила осуществляют при температуре 60—80 С. Инициирование полимеризации органическими гидро-иерекисями в сочетании с органическими аминами проводят в щелочной среде при температурах ниже 50 °С. Однако в этом случае образующийся полимер быстро желтеет под действием щелочи и амина. Большие трудности (В этом процессе представляет регенерация и очистка растворителя (роданида натрия). [c.360]

Образование гидроперекисей в положениях 9 или 10 не противоречит нашим наблюдениям. С учетом известных данных о механизме других подробно изученных реакций перекисных соединений [11 мы считаем наиболее вероятным радикальный механизм согласно схеме [c.245]

Таким образом, процессы структурирования полимера происходят одновременно с процессами его деструкции. Последние доказываются, в частности, присутствием углекислого газа в летучих продуктах разложения поливинилхлорида в среде воздуха или кислорода при 190° [117]. Распадом образующихся в промежуточных стадиях реакций перекисных соединений объясняется присутствие карбонильных групп в поливинилхлориде, подвергнувшемся термоокислительной деструкции [118]. [c.62]

РЕАКЦИИ ПЕРЕКИСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.242]

Реакции перекисных соединений [c.368]

В обеих схемах — (7) и (8) — в ходе реакций перекисных соединений остаток —О—О— перемешается целиком, без разрыва связи между атомами кислорода. [c.696]

Из таблицы следует, что различные типы перекисных соединений характеризуются определенными значениями констант скоростей реакции. Константы скоростей реакций перекисных соединений одного тина различаются незначительно. Присутствие фенильного ядра в молекуле увеличивает реакционную способность перекиси. [c.247]

В этой книге рассмотрены получение и реакции перекисей, а также кратко — их анализ и применение. В главе, посвященной аутоокислению, содержатся да[И1ые, иллюстрирующие тесную свяаь этой реакции с химией перекисей. Обзор литературы содержит материалы, опубликованные до конца 1959 г., однако он не является исчерпывающим. Описание кинетики реакций перекисных соединений и подробное изложение применения перекисей в реакциях полимеризации, имеющиеся в других источниках, выходят за пределы задач, поставленных автором данной книги. [c.10]

Тяжелый кислород 0 — один из наиболее перспективных изотопных индикаторов. Он уже был успешно применен во многих работах для изучения т ших важнейших процессов, как фотосинтез, дыхание животных и растений, окислительные реакции (в частности, окислительный катализ), реакции перекисных соединений и др. Дальнейшее развитие исследований в этих областях с применением 0 сильно затрудняется недостатком сведений об изотопном обмене кислорода, которому до сих пор уделяли слишком мало внимания. Это в равной степени относится к органическим и к неорганическим соединениям, составляющим предмет настоящего сообщения. Изучение обмена кислорода не только необходимо для применения изотопа Окак индикатора, но имеет большой самостоятельный интерес, так как механизм этого обмена тесно связан со все еще очень неясным механизмом переноса кислорода при химических реакциях. [c.245]

Реакция перекисных соединений с солями закисной ртути может представлять препаративный интерес для получения ртутьорганических соелпнений. [c.256]

Перекисные соединения молибдена. Молибден образует перекисные соединения нескольких составов. Перокси-молибдаты образуются при действии перекиси водорода на кислые растворы молибдатов. Растворы окрашиваются в цвета от желтого до оранжево-красного. Из растворов могут быть выделены окрашенные осадки перекисных соединений. Простейшие пероксимолиб-даты имеют формулы Ме НМоОе п Н2О и Мег МоОв п НгО. Эти соединения соответственно желтого и красного цвета. Последние взрывчаты. Структура перекисных соединений молибдена обладает характерной перекисной группировкой кислородных атомов, а сами соединения — характерными реакциями перекисных соединений [c.283]

Реакции перекисных соединении с растворителями очень подробно исследованы для ацильных перекисей и гидроперекисей, В последние годы опубликованы работы по синтезу целого ряда новых перекисных инициаторов полимеризации, но разложение их в различных растворителях изучено еще недостаточно полно. Большой интерес представляют эфиры над-угольной кислоты и перекись ацетилциклогексансульфонила [1, 2], которые распадаются по следующей схеме [3] [c.53]

Технологическое оформление процесса. К сырью для оксосинтеза предъявляются жесткие требования в отношении содержания примесей. Из-за того что диеновые и ацетиленовые углеводороды образуют с карбонилами кобальта неактивные комплексы, появляется индукционный период гидроформилирования, когда катализатор регенерируется, а диеновый или ацетиленовый углеводород гидрируется до олефина. Наличие в синтез-газе кислорода приводит к разложению карбонила кобальта с образованием неактивной окиси СоО, что также замедляет реакцию. Перекисные соединения также взаимодействуют с гидрокарбонилами, замедляя гидрофор-милирование и обусловливая большой индукционный период. Поэтому сырье нужно подвергать предварительно очистке. [c.51]

Реакции перекисных соединений с аминами были объектом исследования многих авторов. Это обусловлено тем, что системы перекись — амин ЯВЛЯЮТСЯ эффективными инициаторами различных свободнорадикальных процессов. На первой стадии взаимодействия перекисных соединений с амин.ами происходит образование промежуточных комплексов донорноакцепторного типа. Так, в системах гидроперекись — амин возможно образование молекулярных комплексов с водородной связью или солеобразных продуктов со свободной или связанной ионной парой [1—4]. В отдельных случаях удалось выделить и охарактеризовать ИК-спектроскопически некоторые устойчивые комплексы [1—3]. Однако в литературе отсутствуют данные по взаимодействию элементоорганических гидроперекисей с аминами. [c.62]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология