Согласованность данных

Следствие первого закона Коновалова (иногда это положение называют третьим законом Коновалова) утверждает симбатность в изменениях состава раствора и пара в бинарных системах. Следовательно, в бинарных системах кривые Ух = I (х ) не могут иметь экстремумов. Определенную информацию могут дать сопоставления характеристик фазового равновесия с другими термодинамическими свойствами системы, которые определяют в независимом эксперименте. Так, законы (правила) Вревского позволяют связать направление изменений состава пара при изменении температуры и давления и направление смещения состава азеотропной смеси с величинами теплот испарения компонентов. Для оценки согласованности данных разного характера могут служить уравнения, которые связывают температурную зависимость давления пара с теплотами испарения веществ, температурную зависимость коэффициентов активности с теплотами смешения н т. п. [c.125]

Таким образом, проверка по уравнению Дюгема—Маргулеса позволяет оценить термодинамическую согласованность данных в целом. Между тем для практических целей в первую очередь представляют интерес данные о составах равновесных фаз. [c.157]

Короче говоря, действительная ошибка определения вириальных коэффициентов на основе измерений при давлениях выше 10 атм оказывается на порядок выше, чем ошибка, определяемая из внутреннего согласования данных. Таким образом, для точного определения вириальных коэффициентов необходимы измерения при давлениях по крайней мере до 1—2 атм. [c.105]

Биолог. Ну И как Согласование данных на рис. 4.1 неплохое [c.69]

Несмотря на значение и сложность многокомпонентных систем, настоящая глава будет краткой. Дело в том, что центральной проблеме — методам априорного расчета равновесий жидкость — пар в многокомпонентных системах — посвящены гл. VH—IX. На особенностях экспериментального изучения равновесия жидкость — пар в тройных и многокомпонентных системах и методах проверки термодинамической согласованности данных мы остановимся в гл. V и VI. Некоторые общие термодинамические соотношения, применимые к системам с любым числом компонентов, обсуждались в гл. III. [c.79]

Таким образом, для анализа согласованности данных можно использовать два критерия интегральный и дифференциальный. [c.225]

Наряду с применением уравнения (XI. 125) для расчета термодинамических величин оно может быть использовано для оценки взаимной согласованности данных по константам устойчивости и выбора наиболее вероятных значений. [c.267]

Разработан метод оценки согласованности данных о фазовом равновесии (g - потенциал Гиббса), энтальпии при образовании раствора и энтропии. Метод позволяет оценить общую адекватность определенного уравнения и изучаемого раствора. [c.58]

Согласованные данные ОСР пластовой нефти Дмитриевского месторождения угленосной свиты, скв. 63 [ 14] [c.53]

Плотность пластовой нефти Рпл кг/м 671 670 -0,1 Оценка согласования данных по материальному балансу, формуле (1.33) [c.183]

Сравнение результатов расчетов показывает, что использование согласованных данных дает относительно лучший результат при том, что отличие всех расчетных значений от экспериментального значения укладывается в погрешность промысловой информации (3-4) %. [c.283]

V Расчетные значения - как результат согласования данных. ) Общий выход [c.360]

Для характеристики качества градуировки можно использовать коэффициент корреляции, значение которого изменяется в пределах от —1 до 4-1. Чем ближе он к 1, тем ближе к линейной связь между переменными. Однако коэффициент корреляции характеризует связь между переменными лишь в целом, и вполне может оказаться так, что хорошее согласование данных на одном участке зависимости не позволит увидеть рассогласование на другом участке. Поэтому очень желательно всегда прибегать к графическому исследованию остатков, которое может указать участки возможной нелинейности значительно надежнее, чем расчет коэффициента корреляции. [c.472]

В следующих главах книги будет показано, что теплоты смешения необходимы для решения и многих других существенных вопросов, связанных с проблемами априорных методов расчета равновесий жидкость — пар, проверки термодинамической согласованности данных. [c.57]

На такой же идее основан метод проверки термодинамической согласованности данных, предложенный недавно [104]. Автор рекомендует проверять точность данных посредством расчетов по уравнению Гиббса—Гельмгольца [c.128]

Необходимо оценить величину случайной ошибки и определить, являются ли отклонения от указанных термодинамических зависимостей значимыми, т. е. указывающими на действительное систематическое уклонение измеренных величин, или это уклонение носит чисто случайный характер. Приведенные выше количественные характеристики, используемые как критерий согласованности данных (см. разд. VI.4), имели значения, которые устанавливались эмпирическим путем. Последовательным можно назвать подход, основанный на применении формулы (VI.22), однако, этот подход использует предельные ошибки и потому способен давать лишь грубые оценки. Желательно иметь более обоснованные статистические критерии. [c.141]

Сами по себе оценки случайных ошибок и истинных значений измеряемых величин еш,е ничего не говорят о надежности, с которой эти оценки могут быть приняты, не позволяют построить их доверительные интервалы, проверить различные гипотезы об их значении, а следовательно, и получить статистически обоснованный критерий термодинамической согласованности данных. Для того, чтобы справиться с этими задачами, необходимо знать распределение соответствующих оценок. [c.145]

Если хотя бы для одного из поднаборов неравенство (VI.48) нарушено, гипотеза отвергается. Однако такой тест не позволяет разделить случайные и систематические ошибки в экспериментальных данных. Величины Оу, а , а , удовлетворяющие неравенству (VI.48), отражают суммарный вклад ошибок обоих типов. Может случиться, что из-за систематических ошибок тест (VI.48) приведет к завышенным оценкам дисперсий. И наоборот выполнение (VI.48) для всех поднаборов не гарантирует отсутствия систематических ошибок и, в частности, термодинамической согласованности данных. [c.146]

Критерий (VI.48) дополняют разнообразными тестами на систематические ошибки. Как отмечалось выше, при описании полного набора данных с помощью модели уравнение Гиббса—Дюгема учитывается автоматически, ему удовлетворяют оценки истинных значений переменных. Поэтому для полного набора используют для проверки термодинамической согласованности данных [122, вторая ссылка 128]. Если [c.146]

VI.7. МЕТОДЫ ПРОВЕРКИ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКОЙ СОГЛАСОВАННОСТИ ДАННЫХ О РАВНОВЕСИИ ЖИДКОСТЬ—ПАР В ТРОЙНЫХ [c.148]

Остановимся на нескольких методах, предложенных для проверки термодинамической согласованности данных о равновесии жидкость—пар в тройных системах. Разумеется, что все сказанное выше в этом параграфе не ставит под сомнение полезность таких методов. [c.149]

Методы проверки термодинамической согласованности данных [c.343]

Для количественного согласования данных по разрыву и раздиру при простом растяжении необходимы поправки на дефектность структуры, а для более сложных видов нагружения - учет критериев разрушения. Механизм раздира может быть охарактеризован с помощью оптической микроскопии (при увеличении в 100 раз) и параметра линейного приближения поверхности [c.539]

Двумерная спектроскопия в данном случае является самым элегантным методом исследования. Если известно, какая из аминокислот анализируется, и где она расположена в последовательности, то можно охарактеризовать тип спиновой системы, соответствующей данному фрагменту, а для каждого типа подобрать наиболее подходящий метод. Если удается однозначно установить, какие из аминокислот (одна или несколько) расположены по соседству с данной аминокислотой и таким образом определить фрагмент последовательности, то можно провести согласование данного фрагмента с фрагментом в известной последовательности. Простейший вариант реализуется тогда, когда аминокислота встречается в протеине только один раз. В этом случае для определения последовательности отсутствует необходимость в получении данных о соседних аминокислотах. [c.134]

Многие традиционные методы расчетного и экспериментального изучения фазовых равновесий, успешно применявшиеся при исследовании других смесей, в приложении к системе формальдегид— вода оказались малопригодными, давали плохо воспроизводимые и трудно интерпретируемые результаты. Долгое время к оценке достоверности и взаимной согласованности данных с фазовых равновесиях этой системы не привлекались методы термодинамической проверки и т. п. Изложенные обстоятельства привели к тому, что до самого последнего времени исследования фазовых равновесий в большинстве работ носили фрагментарный характер, т. е. охватывали небольшие диапазоны изменения параметров Р. Т, X, причем во многих случаях результаты разных авторов плохо согласовались между собой. Совершенно недостаточно была изучена область фазовых переходов для смесей, содержащих выше 60—70% формальдегида, отсутствовали представления о характере равновесия твердая фаза — жидкость и т. д. Все это приводило к тому, что исключительное важные для практики процессы концентрирования водных растворов формальдегида методами перегонки, ректификации, парциальной конденсации и т. д. не имели необходимого теоретического или расчетного обоснования, а фазовое поведение систем во многих интервалах изменения параметров Р, Т, X было непонятным и непредсказуемым. К счастью, работы 70—80-х годов пролили достаточно света на эти вопросы. [c.136]

Многочисленные попытки согласования данных расчета числа теоретических тарелок с числом практических тарелок, фактически необходимых для запроектированного разделения, привели к введению ряда поправочных множителей, представляющих собой введенный ранее общий коэффициент полезного действия тарелки. Эти переходные множители зависят от многообразных свойств разделяемых систем, типа и конструкции погоноразделительных устройств, изменяющихся в каждом конкретном случае, и поэтому для их нахождения при всех условиях работы колонн и для большинства по крайней мере [c.359]

Это позволяет произво-дить согласование данных визуальных и инструментальных измерений цветности воды, снабдив логической приставкой автоматический спектрофотометрический прибор. [c.65]

Оценка была выполнена при помощи экстраполяции волновых чисел полос прогрессии и" = О, наблюдавшейся в поглощении, в сторону увеличения. При этом для лучшего согласования данных волновое число полосы 4—0 было увеличено на 20 сж". [c.254]

КОЛИЧЕСТВЕННЫЕ МЕТОДЫ ПРОВЕРКИ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКОЙ СОГЛАСОВАННОСТИ ДАННЫХ О РАВНОВЕСИИ МЕЖДУ ЖИДКОСТЬЮ И ПАРОМ В МНОГОКОМПОНЕНТНЫХ СИСТЕМАХ [c.311]

Критерий Редлиха—Кистера представляет собой интегральный критерий, позволяющий проверить согласованность данных по величинам У и У2 днухкомпо-нентных систем. [c.224]

Определение ( анизотр)г проводят при последовательном разбавлении раствора. Измерения у для паров и разбавленных растворов доказывают удовлетворительное согласование данных. [c.233]

Показать, что (дТ1дУ)а = — дР/дЗ)у, и при помощи этого уравнения проверить согласованность данных для водяного пара, если Я = 92 кгс/см2, / = 401, 5 =1,500 кал/(кг-град) и У = = 0,03 м /кг. [c.66]

При этом показатели сродства сайтов для каждой новой гиии-графни активного центра вводились в соответствующую вычислительную программу для оценки Qmln. В итоге оказалось, что для удовлетворительного описания результатов эксперимента достаточно ввести в активный центр 10 сайтов (минимизация 3). Сокращение сайта 1 (минимизация 2) или сайта 10 (минимизация 1) приводит к 26- или 64-кратному ухудшению результатов (см. табл. 19). Добавление других сайтов (минимизация 4, 5 или 6) не приводит к значимому улучшению согласования данных. [c.70]

И 13, ВЗЯТО ИЗ ЭТИХ изданий. Азеотроииые смеси, для которых вообще пе удалось найти согласованных данных, в таблицы не включены. Указатель двойных азеотроиных смесей приведен в разд, 1.Б.5. Номера, указанные в табл. 12 и 13, соответствуют номерам соединений в табл. 1, [c.41]

Однако есть и расхождения. Так, для системы № 1, пропа-нон—изопентан, результаты проверки методом Редлиха—Кистера указывают на значительную ошибку, судя же по проверке методом Ван-Несса они близки к удовлетворительным. Такое же положение для системы № 17, бутанол—бензол. Однако эти различия могут объясняться особенностями проверки по методу Ван-Несса, поскольку для окончательного вывода о термодинамической согласованности данных по методу Ван-Несса, как уже указывалось в разд. VI.5, недостаточно только того, чтобы разность между экспериментальными и рассчитанными значениями состава пара (А ) не превышала в каждой точке 1 % (мол.). Кроме того, необходимо, чтобы величина А в зависимости от состава раствора изменялась случайным образом. Суш,ествование закономерностей в таком изменении свидетельствует о наличии систематических ошибок в экспериментальных данных. Так, для проверенных нами систем бутанол—гексан и этанол—бензол было обнаружено, что значение А в каждой точке не превышает [c.153]

Подробный анализ методики проверки согласованности данных выполнен, например, ван Нессом и Эббо- [c.172]

В [2421 дается математическое описание процесса модифицирования структуры силикагеля путем равномерного удаления вещества (кремнезема) с поверхности глобул при травлении в щелочной среде. При этом автором обнаружено хорошее согласование данных опыта с предвычислен-иыми параметрами структуры. Следует отметить, что указанные пути регулировки пористой структуры не претендуют на универсальность. Вместе с тем применение их в некоторых случаях приводит к улучшению хроматографических свойств силикагеля. [c.105]

В работе [147] автором совместно с И. С. Седлецкой был предложен способ проверки термодинамической согласованности данных [c.331]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология