Окислительно-восстановительные системы измерение значение

Стандартные потенциалы дают представления о возможном направлении окислительно-восстановительных химических реакций, однако в реальных условиях это направление может быть иным по следующим причинам. Окислительно-восстановительные системы, в зависимости от скорости реакций, протекающих на электродах, подразделяются на обратимые и необратимые. Стандартные потенциалы обратимых систем измерены непосредственно описанным выше способом, тогда как стандартные потенциалы необратимых систем в большинстве случаев находят путем термодинамических расчетов. Вследствие этого на практике их величины оказываются иными, так как на них оказывают большое влияние многие факторы. Например, для необратимых систем не наблюдается закономерного изменения потенциала в соответствии с изменением концентрации компонентов системы, и расчеты, проведенные с использованием стандартных окислительных потенциалов и концентраций компонентов, носят скорее иллюстративный характер, чем отвечают действительным данным. Поэтому гораздо большее практическое значение имеют формальные (реальные) потенциалы окислительно-восстановительных систем. Формальные потенциалы ( ф) находят, измерением э. д. с. гальванического элемента, в котором начальные концентрации компонентов окисли- [c.350]

Ео характеризует способность определенных веществ быть донорами или акцепторами электронов. Он может быть измерен экспериментально для любой окислительно-восстановительной системы. В соответствии с полученными значениями различные вещества образуют определенную шкалу окислительно-восстановительных потенциалов, которые принято отсчитывать относительно окислительно-восстановительного потенциала реакции Н2= = =2Н +2ё. Стандартное значение его при pH 7 ( 0 ) равно -420 мВ. [c.95]

За последние годы широкое применение получил метод совместного изучения процессов адсорбции и соответствующего изменения скачков потенциала на границе электрод—раствор. Скачок потенциала на границе электрод—раствор может служить мерой окислительно-восстановительной способности системы, а измерение потенциала или разности потенциалов между двумя разными по составу фазами произвести невозможно. Однако возможно измерение ЭДС элементов, составленных из интересующих нас электродов, относительно одного (одинакового во всех случаях) известного электрода. Полученное таким образом значение определяет ЭДС элемента, с помощью которой сравнивается окислительно-восстановительная способность различных систем. [c.15]

Четырехвалентный церий легко окисляет и двухвалентный ванадий. В то же время трехвалентный ванадий не может окислить двухвалентное железо [т. е. реакция (2.11) не протекает в обратном направлении]. Трехва-лентный таллий окисляет двухвалентное железо, но не реагирует с трехвалентным церием. Способность различных окислителей и восстановителей вступать в реакции, очевидно, связана с относительным расположением акцепторных (высших незанятых) и донорных (низших занятых) уровней. Следовательно, окисление и восстановление различных веществ на электродах возможно только при соответствующих значениях уровней Ферми. Энергию уровня Ферми для электрода, погруженного в раствор с исследуемой окислительно-восстановительной системой, казалось бы, можно измерить непосредственно. К сожалению, это сделать не так просто. Непосредственное определение энергии уровня Фергли изолированного электрода невозможно, поскольку для таких измерений необходимо два электрода. Допустим, что система, описанная на стр. 93, находится в равновесии. Поскольку электроды изготовлены из одного и того же материала и помещены в одинаковые растворы, измеряемая разность электрических потенциалов равна нулю. Заменим теперь материал электрода 1, например, вместо платины возьмем золото. В равновесии энергии уровней Ферми в обоих электродах должны быть такими же, как в предыдущем случае, т. е. [c.102]

Абсолютное значение потенциала системы измерить нельзя. Однако если выбрать одну из окислительно-восста-новительных систем в качестве стандартной, то относительно нее становится возможным измерение потенциала любой другой окислительно-восстановительной системы независимо от выбранного индифферентного электрода. В качестве стандартной выбирают систему Н /Н2, потенциал которой [при рн,= 1.013-10 гПа (I атм) и Ан+=1 моль/л при любой температуре] принят равным нулю. При таких [c.260]

Точные измерения показали, что потенциалы полуволны катионов зависят от ионной силы, а именно с увеличением ионной силы ц они сдвигаются в сторону отрицательных значений. Это объясняется тем, что 1/2 должен зависеть от коэффициентов активности окисленной и восстановленной форм / и Потенциал окислительно-восстановительной системы точнее определяется следующим соотношением [c.122]

Термодинамическая теория окислительного потенциала рассматривает окислительный электрод как индифферентный по отношению к раствору проводник электрического тока [6—12]. Поэтому в качестве электрода может быть применен любой, не взаимодействующий в данных условиях с раствором металл платина, золото, вольфрам, ртуть и т. д. Следствием термодинамической теории является деление систем на обратимые , в которых потенциал может быть измерен, и необратимые , в которых лотенциал измерить невозможно. Критерием обратимости или необратимости системы считается возможность или невозможность измерения в ней окислительного потенциала [7]. Величина окислительного потенциала в обратимой системе должна зависеть не от материала и состояния поверхности электрода, а только от концентрации и природы окисленных и восстановленных компонентов реакции [11]. Термодинамическая теория справедлива при условии достижения равновесия между окислительно-восстановительной системой и электродом. Термодинамическая теория не может, однако, характеризовать систему до наступления равновесия. Известно вместе с тем, что в слабых, т. е. имеющих слабую тенденцию вызывать потенциал на электроде, системах время установления потенциала может исчисляться не только часами, но и сутками [7—9, 17, 18]. К слабым системам относятся, как правило, системы молекулярно-водородные и в особенности кислородные. Впервые вопрос о кинетическом характере окислительного потенциала рассмотрен в работах Н И. Некрасова [19], где показано, что в случае достижения предельного потенциала в неравновесных системах или окислительного потенциала в равновесных, но медленно реагирующих системах, величина его определяется кинетическими факторами. Можно, однако, показать, что кинетические факторы имеют существенное значение не только при измерении окислительного потенциала в слабых системах — регулируя соответствующим образом кинетику установления потенциала, в принципе можно измерить окислительный потенциал в любых химически обратимых системах. [c.169]

Следовательно, чтобы найти значение окислительного потенциала, достаточно измерить оптическую плотность раствора на двух длинах волн, если обе формы окислительно-восстановительной системы окрашены, или на одной длине волны, когда одна форма бесцветна, т. е. не поглощает излучения ни в видимой, ни в ультрафиолетовой областях спектра. Предварительно необходимо оире делить молярные коэффициенты поглощения окисленной и восстановленной форм вещества. Определение окислительного потенциала из данных спектрофотометрических измерений предполагает, что значение кажущегося стандартного окислительного потенциала известно. [c.67]

Величина есть нормальный окислительно-восстановительный потенциал, который имеет вполне определенное значение, характерное для данной окислительно-восстановительной системы. В табл. 3 приведен ряд нормальных окислительно-восстановительных потенциалов, измеренных в нормальной водородной шкале. Самые положительные из них принадлежат системам с наиболее выраженными окислительными свойствами. Наоборот, системам с самыми сильными восстановительными свойствами соответствуют самые отрицательные потенциалы. [c.62]

Обезвреживание хрома автоматизировано аналогичным образом. В качестве реагента для восстановления шестивалентного хрома используется бисульфат натрия. Величина pH кислой среды автоматически поддерживается путем добавки раствора серной кислоты. После восстановления шестивалентного хрома вода обрабатывается щелочными стоками, получающи-мис.ч после удаления цианидов. pH этих стоков составляет 10,5—11 единиц. Осаждение гидроокиси хрома происходит в отстойнике, расположенном на территории завода. Концентрация шестивалентного хрома измеряется датчиком со стеклянным и золотым электродами, установленным в I секции резервуара. Эти электроды измеряют окислительно-восстановительный потенциал системы шести—трехвалентный хром . Результаты измерений сильно зависят от абсолютной чистоты электродов, поэтому необходимо тщательно очищать их поверхность каждую неделю. Кстати, то же можно сказать и об электроде для контроля цианидов раз в неделю необходимо восстанавливать его амальгамирование. Вся измерительная аппаратура (регуляторы, дозаторы реагента и т. д.) аналогична описанной ранее. На задатчике автоматического регулятора хрома установлено значение 1 мг/л, что соответствует приня- [c.178]

Определение стандартных окислительно-восстановитель-вых потенциалов. В принципе определение стандартного потенциала окислительно-восстановительной системы заключается в составлении цепи, содержащей при известных активностях данную систему в окисленном и восстановленном состояниях, и в измерении потенциала Е этой системы относительно подходящего электрода сравнения. Подстановка значения Я в соответствующую форму уравнения (3) позволяет вычислить В качестве инертного металла для окислительновосстановительного электрода часто применяют гладкую платину, хотя нередко употребляют платинированную платину, ртуть и особенно золото. [c.365]

Яркой иллюстрацией влияния ошибки, возникающей в тех случаях, когда не учитываются коэффициенты активности, могут служить результаты, полученные Петерсом в 1898 г. в одном из наиболее ранних количественных исследований обратимых окислительно-восстановительных электродов. Исходя из измерений, проведенных в растворах, содержавших в разных соотношениях хлористое и хлорное железо в 0,1 н. растворе соляной кислоты, Петерс—для стандартного потенциала системы, содержащей двух- и трехвалентное железо— пользуясь вместо отношения активностей отношением концентраций, получил примерно постоянное значение 0,713 в при 17°. В течение нескольких лет этот результат считался правильным, хотя он отличается примерно на 0,07 в от значений стандартного потенциала этой системы, найденных в последнее время. Это расхождение близко к величине той поправки на коэффициенты активности, которая может быть вычислена с помощью уравнения (7), принимая величину ионной силы равной 0,25, что примерно соответствует ионной силе исследованных Петерсом растворов. На самом деле приближенное уравнение Дебая — Гюккеля для столь высокой ионной силы неверно, однако интересно отметить, что оно дает правильный порядок величины поправки, учитывающей активность. [c.367]

Окислительный потенциал как термодинамическое свойство окислительно-восстановительной системы не зависит от способа го измерения, В общем случав его значения можно получить [c.207]

Окислительно-восстановительное титрование. Кривые окислительно-восстановительного титрования могут быть построены в координатах или рМ — У(титранта) или Е — К(титранта), если рМ = — [М] ([М] — концентрация участника реакции, Е — потенциал системы, V(титранта) — объем титранта). Кривые титрования первого типа представляют практический интерес, когда имеется индикаторный электрод, чувствительный к М. Кривые второго типа имеют более общее значение, так как любое окислительно-восстановительное титрование может быть проведено по измерению Е с использованием индикаторного электрода из благородного металла, чаще всего платины. [c.210]

Применение хингидронного электрода также ограничено целым рядом недостатков. Этот электрод не может применяться для измерения pH жидкостей, в которых его значение выше 8, так как в щелочной среде хингидрон ведет себя как кислота и взаимодействует с гидроксид-ионами (реакция нейтрализации). Хингидронный электрод обладает так называемой солевой ошибкой, т. е. его показания сильно изменяются в присутствии значительного количества различных солей. Неустойчивость показаний его обнаруживается также в случае присутствия в измеряемом растворе сильной окислительно-восстановительной системы. [c.306]

Стандартный окислительный потенциал можно определить из данных потенциометрических измерений или вычислить из значений констант равновесий и термохимических данных [59, гл. 2 142, гл. 1 143, гл. 7, 9]. Выбор метода и точность определения стандартного окислительного потенциала зависят от вида и свойств окислительно-восстановительной системы. [c.68]

Хотя термодинамически все эти три схемы равноценны, кинетически эти процессы различны, что имеет существенное значение при измерении потенциалов. Поэтому измерение окислительно-восстановительных потенциалов в ионных системах (схема (0), в системах молекулярно-водородных (схема (II)) и -в системах кислородных (схема (III)) будет в дальнейшем рассматриваться отдельно. Для реакций вида (II) и (III) в качестве нуля отсчета удобнее применять потенциал водородного электрода при том же pH. При применении водородного электрода в качестве электрода с нулевым потенциалом потенциалы водных растворов окислителей по принятой в отечественной литературе системе знаков являются по отношению к нулю отсчета положительными, т. е. окислительными. Поэтому вместо термина окислительно-восстановительный потенциал в дальнейшем будет употребляться термин окислительный потенциал . [c.167]

Ранее уже указывалось [4], что для измерения потенциала различных окислительно-восстановительных систем требуются и различные электроды. Окислительные реакции типа (III), протекающие с отщеплением кислорода (системы уксусный альдегид—уксусная кислота, нитрат—нитрит, сульфат-сульфит и т п.), относятся к классу очень слабых окислительно-восстановительных систем, в которых получить воспроизводимые значения потенциала не удается. Это объясняется, в первую очередь, отсутствием у металлов, применяемых в качестве электродов, каталитических свойств в реакции [c.172]

При измерениях окислительного потенциала колориметрическим методом для получения термодинамического значения потенциала необходимо, чтобы система приходила в равновесие с индикатором. Для этого при измерениях окислительного потенциала в системах, в которых процессы окисления —восстановления осуществляются с участием водорода и, в особенности, кислорода, так же как и при электрометрическом измерении, требуется введение катализаторов, ускоряющих окислительно-восстановительную реакцию. Кроме того, необходимо, чтобы при измерениях потенциала систем, в которых процесс восстановления осуществляется водородом, окисленная форма индикатора достаточно быстро восстанавливалась водородом. [c.181]

Знание окислительно-восстановительных потенциалов в реальных условиях дает возможность использовать окислительно-восстановительные процессы для аналитических целей. В литературе имеется немало работ по определению различных валентных фор ванадия амперометрическим [I], потенциометрическим и объемными методами с визуальной индикацией эквивалентной точки (.21, в основе которых лежат окислительно-восстановительные процессы. Значение исследований в области измерений реальных потенциалов окислительно-восстановительных систем в зависимости от ряда факторов не ограничивается областью чисто аналитического использования. Изучение изменения реального потенциала системы с изменением pH раствора и [c.85]

Целесообразно добавить несколько слов относительно так называемых потенциалов Биллитера, которые рассматривались в прощлом как потенциалы нулевого заряда в растворах, содержащих обратимую редокс-систему. Величины потенциалов Биллитера сильно отличаются от значений точек нулевого заряда, полученных общепринятыми методами в отсутствие редокс-си-стем в растворе. Объяснение этому явлению следует искать в различиях между методами измерения — нет никаких оснований ожидать, что присутствие компонентов окислительно-восстановительной системы в растворе вызовет ощутимый сдвиг истинной точки нулевого заряда. Это обстоятельство разъяснено Фрумкиным [24, 31]. Подробный список оригинальных работ и обсуждение природы потенциалов Биллитера можно найти в монографии Феттера [23]. [c.142]

Найденные при уравновешенном мосте величины и С используют для расчета поляризационного сопротивления и псевдоемкости С . Для этого из измеренных значений / и С по правилам векторного сложения омической и емкостной составляющих сопротивления вычитают сопротивление раствора и емкость двойного слоя С. Последние определяют независимым способом, например, в индифферентном электролите, не содержащем исследуемой окислительно-восстановительной системы. В индифферентном электролите фарадеевский импеданс будет бесконечно большим, и эквивалентная схема ячейки будет состоять из последовательно включенных омического сопротивления раствора и емкости двойного слоя С. Описание расчетов значений и из определенных с мостовой схемой величин / и С можно найти в книге [11]. [c.109]

Когда окисленная и восстановленная формы системы не вогло-щагот в видимой области спектра или приборы позволяют произв дить измерения только в видимой области спектра, значения окислительного потенциала могут быть найдены при помощи окислительно-восстановительных индикаторов. Последние — это красители, образующие со своими лейкоформами обратимые окислительно-восстановительные системы, свойства которых будут рассмотрены в гл. IV- Рис. III.5. Съе -Применение окислительно-восстановительных ин- ная кювета для [c.67]

Выло найдено [238, 246, 258, 259], что концентрация аскорбиновой кислоты в растениях увеличивается при снабжении глюкозой. Условия, косвенно влияющие на образование сахара, например обильное снабжение двуокисью углерода и хорошее освещение, также увеличивали концентрацию аскорбиновой кислоты. Аскорбиновая кислота характерна своей кислотностью и способностью к обратимому окислению. Два атома водорода, отмеченные в формуле звездочками, диссоциируют как ионы Н+ с константой диссоциации, равной 6,2 10- (рК = 4,21). Измерение окислительновосстановительного потенциала дает величину, равную 9,1 10- . Следовательно, в тканях почти вся аскорбиновая кислота должна находиться в виде анионов или металлоорганического комплекса. Большая константа диссоциации на первый взгляд противоречит принятой формуле, так как в ней нет карбоксильной группы. Однако группа —СОН=СОН—СО— имеет, повидимому, кислый характер, сходный с карбоксильной группой (см. [241]). Аскорбиновая кислота имеет величину Х = 0,838 она может окисляться дальше, теряя два или даже четыре водородных атома. В определенном интервале pH такая потеря обратима, особенно поскольку дело касается первой ступени. Эта ступень превращает аскорбиновую кислоту в дегидроаскорбиновую (СеНцОв, Х = 0,75, см. формулу на стр. 281). Делалось много попыток определить окислительно-восстановительный потенциал системы аскорбиновая кислота—дегидроаскорбиновая кислота [222—224, 225, 231, 240]. Эта система электрохимически инертна, и надо добавлять электродные катализаторы , например тионин и метиленовую синь, для того чтобы ускорять установление электродного равновесия [240]. Окислитель (дегидроаскорбиновая кислота) неустойчив в растворе при pH > 5,75 [225, 240]. Поэтому надежные потенциалы можно получить лишь в кислой области. При pH 6 и выше кажущийся нормальный потенциал становится со временем ноложительнее, потому что окислитель постепенно исчезает нз системы. Принимая во внимание эти осложнения, Болл [240] смог вычислить нормальные потенциалы системы аскорбиновая кислота — дегидроаскорбиновая кислота при 30° между pH 1 и 8,6 и подучил значения [c.282]

По аналогии с мономерными окислительно-восстановительными системами потенциал полуокисления редоксита характеризует его способность выступать в качестве окислителя (восстановителя). Однако не для всех видов редокситов возможно прямое измерение его окислительного потенциала. Для твердых редокситов, в которых активные оксред-группы фиксированы, прямое измерение окислительного потенциала с помощью индифферентного металлического электрода невозможно. В этом случае за окислительный потенциал редоксита принимают значение, измеряемое в равновесном водном растворе медиатора [1]. Основные требования, предъявляемые к системе медиатора, сформулированы в работах [1, 7, 8]. В работе [9] при термодинамическом обсуждении равновесия редоксит — медиатор в качестве дополнительного к системе медиатора выявлено требование малой адсорбции обеих его форм на редоксите. [c.273]

Предположим, что измерения окислительно-восстановительного потенциала при постоянном отношении концентрации окисленной и восстановленной форм проводятся в электролитах с различной ионной силой (например, при различном содержании в растворе нейтральной соли). Найденные при этом значения ф (Г) откладываются на графике в виде функции у Г и полученная прямая экстраполируется далее на ось ординат, т. е. на нулевую ионную силу. Так как при этом коэффициенты активности обеих форм становятся равными единице, gfJf обращается в нуль. Следовательно, значение ф (Г) при нулевой ионной силе, которое можно определить графически по отрезку, отсекаемому на оси ординат экстраполированной прямой, численно будет равна величине стандартного окислительно-восстановительного потенциала системы (рис. 87). [c.151]

Измерения, о которых будет идти речь в настоящей главе, включают частично потенциометрическое титрование соли кобальта (II) феррицианидом при постоянной концентрации этилендиамина, частично аналогичные титрования смесей соли триэтилендиаминкобальта (III) и соли кобальта (II) при различных концентрациях этилендиамина. Первые из упомянутых измерений показали, что окислительно-восстановительный потенциал хорошо определялся и был постоянным для растворов с раз-ли1 ными соотношениями солей кобальта (II) и (III), в то время как измерения с различными концентрациями этилендиамина давали удовлетворительное подтверждение кривой образования системы этилендиаминовых комплексов кобальта (II) (получен-нсй, как описано в предыдущей главе, путем измерений с водородным электродом). Окислительно-восстановительный потенциал системы акво-ионов кобальта (который так высок — почти 1,8 в по сравнелнк с нгрчальным водородным электродом,—что его можно измерить только в сильнокислом растворе) автор не определял, а вычислял на основании результатов измерений, имеющихся в литературе. Комбинацией найденных нормальных потенциалов с известной общей константой устойчивости системы комплексов кобальта (II) (Кз = 10 ) была вычислена соответствующая константа для системы этилендиаминовых комплексов кобальта (III). Полученное значение (Кз = 10 - [c.230]

ФУНКЦИЯ ОБРАЗОВАНИЯ СИСТЕМЫ КОМПЛЕКСОВ КОБАЛЬТА (И) НА ОСНОВАНИИ ИЗМЕРЕНИЙ ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫХ ПОТЕНЦИАЛОВ И ИЗМЕРЕНИЙ С ВОДОРОДНЫМ ЭЛЕКТРОДОМ И ВЫЧИСЛЕННЫЕ ЗНАЧЕНИЯ НОРМАЛЬНОГО ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНОГО ПОТЕНЦИАЛА СИСТЕМЫ ИОНОВ ТРИЭТИЛЕНДИ-АМИНКОБАЛЬТА В 1 н. РАСТВОРЕ ХЛОРИДА КАЛИЯ ПРИ 30 [c.238]

Для расчетов нормального окислительно-восстановительного потенциала системы акво-ионов кобальта в растворах серной кислоты имеются данные измерений Оберера [9], Яна [10], Лама и Ларсона [11], а для расчета соответствующего потенццада в растворе азотной кислоты — данные Нойса и Дила [12]. Значения нормальных потенциалов, вычисленных различными исследователями при различных условиях, сведены в табл. 70. Эти потенциалы, насколько возможно, приведены к нормальному водородному электроду. [c.239]

Уравнения (21) и (21a), выведенные для систем с участием в окислительно-восстановительной реакции кислорода, в принципе не отличаются от уравнений окислительного потенциала ионных систем (уравнение (12)) и систем с участием водорода (уравнения (16) и (17)). Для того чтобы экспериментально получить термодинамическое значение окислительного потенциала систем, в которых процесс восстановления протекает с отщеплением кислорода, необходимо, так же как и в предыдущем случае, увеличить скорости окислительно-восстановительной и электродной реакций. Это в принципе можно осуществить таким же путем, как и для реакций, в которых процесс восстановления связан с отщеплением водорода, т. е. добавляя соответствующие катализаторы (ферменты) и посредники — ионные системы, восстановленная форма которых быстро окисляется кислородом. Однако в отличие от водородотщепляющих систем, металлические электроды, применяемые для измерения окислительного потенциала, не катализируют кислородной [c.178]

Окислительно-восстановительный потенциал для системы Си — Си2+, рассчитанный из стандартных потенциалов Си" и Си + по шкале Плескова, составляет —0,18 В. В более поздних измерениях в перхлоратной среде [245] было получено иное значение этого потенциала, а именно +0,77 В. Последнее подтверждается значением обратимого полярографического потенциала полуволны [141] для системы Си+ — Си + в Е14НС104, которое равно +0,96 В относительно водного НКЭ, или +0,69 В по шкале табл. 9. [c.269]

Исследование зависимости потенциала сложных редокси-элек-тродов от pH раствора может поэтому дать сведения о природе, данной окислительно-восстановительной реакции. И наоборот, сложные редокси-электроды можно использовать как индикаторные электроды при измерениях pH. Для этого широко применяют хингидронный электрод, содержащий эквимолекулярные количества хипоиа к гидрохинона. Если в окислительно-восстановительной реакции участвуют сложные по своему составу органические соединения, например белки, то контактирующий с ними металлический проводник теряет свою способность принимать отвечающее этой системе равновесное значение потенциала. В этих случаях для измерения редокси-нотенциала используют так называемые медиаторы потенциала. Они представляют собой простую редокси-систему, часто систему Се Се . При добавлении солей церия в реакционную среду в концентрациях, во много раз меньших, чем концентрации веществ, образующих сложную редокси-систему, в ней протекает реакция [c.170]

Когда в окислительно-восстановительной реакции участвуют сложные по своему составу органические соединения, например белки, то контактирующий с ними металлический проводник теряет свою способность принимать отвечающее этой системе равновесное значение потенциала. В этих случаях для измерения редокси-потенциала используют так называемые медиаторы потенциала. Они представляют собой простую редокси-систему, часто систему Се +, Се +. При добавлении солей церия в реакционную среду в концентрации, во много раз меньшей, чем концентрации веществ, образующих сложную редокси-систел1у, в ней протекает реакция [c.162]

При хромато-ванадато-цериметрическом определении ряда отдельных элементов, являющихся примесями в черных и цветных металлах и их сплавах, применяются окислительно-восстановительные индикаторы — дифениламин, дифениламинсуль-фонат, фенилантраниловая кислота. В советской и иностранной литературе по применению индикаторов имеются указания, что выбор их и нахождение условий применения в настоящее время производятся путем сопоставления нормального потенциала системы Ок. ф. Ind./Вое. ф. Ind. либо с потенциалом точки эквивалентности, либо с потенциалами участвующих в реакции систем Ок.i/Bo .j и Ок.и/Вос.ц соответственно при недостатке и избытке окисленной или восстановленной формы. Такой метод выбора индикатора не позволяет повысить точность титрования, потому что ни значение потенциала точки эквивалентности, рассчитанное на основе значений нормальных потенциалов, ни значение нормального потенциала системы Ок. ф. Ind./Вое. ф. Ind. не могут быть использованы в условиях,-отличных от измерения нормального потенциала. [c.227]

Теоретический аппарат для описания фазовых переходов, индуцированных шумом, разработан для пространственно-однородных систем. Поэтому особый интерес представляют эксперименты по изучению БР-реакции в реакторе-смесителе с постоянной прокачкой (РСПП). В подобных экспериментах перечисленные выше реагенты накачиваются в реактор с постоянной скоростью из резервуаров, содержащих химические реагенты с определенной концентрацией. Перемешивание реагентов производится механическим способом в быстро вращающемся смесителе. Реактор снабжен устройствами, контролирующими постоянство объема реакции, а температура поддерживается постоянной с помощью термостата. Состояние химической системы описывается измеренными значениями переменных состояния, таких, как окислительно-восстановительный потенциал или оптическая плотность среды на заданной длине волны оптического излучения. [c.225]

Из уравнения для окислительно-восстановительного потенциала, не зависящего от pH, можно выключить правый член, если принять отношение активностей (или концентраций) О/В = 1. Тогда измеренный потенциал дает непосредственно для обратимого редокспотенциала характеризующую его величину Е°. При сравнении с нормальным водородным электродом Е° является нормальным потенциалом (стандартным окислительно-восстановительным потенциалом) неорганической редокссистемы. Чем сильнее окислена система, тем поло-жительнее значение стандартного °-потенциала. [c.254]

Данные по межфазному натяжению тех же синтетических шлаков на твердой платине подтверждают ранее высказанное предположение о том, что при определенных значениях окислительно-восстановительного потенциала среды, контактная разность потенциалов приближается к нулю и в более восстановительных условиях меняет знак на обратный, так как уровень Ферми шлака становится выше, чем у металла. В ранее опубликованной работе [7], освещающей результаты наших первых исследований по измерению т. э. д. с. в жидких шлаках системы СаО—Si02 (рис. 2), отмечалось изменение знака т. э. д. с. при Pq близком к 10 ат. Это объяснялось изменением характера проводимости — преимущественно электронной при больших значениях [c.49]