Давление паров пластификаторов

Внешняя пластификация может быть физической и механической. При физической пластификации в полимер вводятся пластификаторы — низкомолекулярные твердые или жидкие органические соединения с высокой температурой кипения и низким давлением пара. Пластификаторы экранируют и сольватируют функциональные группы в звеньях полимера и снижают потенциальный барьер внутреннего вращения макромолекул, что приводит к увеличению гибкости цепей и снижению температуры стеклования. Понижение температуры стеклования пропорционально количеству молей пластификатора, удерживаемых полимером [c.379]

Испарение пластификаторов. Даже очень малое давление паров пластификаторов, сокращающееся в дальнейшем под действием взаимной растворимости пластификатора и полимера, все же имеет определенную величину, действие которой со временем проявляется. [c.179]

Первоначальные данные о давлении паров пластификатора можно получить путем измерения давления при комнатной., и повышенной температурах классическими физикохимическими методами чем ниже давление пара, тем выше качество пластификатора. Показатель давления пара пластификатора не является универсальным и пригоден только для предварительной оценки, поскольку при этом не учитывается взаимодействие пластификатора с полимером, диффузия пластификатора к поверхности полимера. Более предпочтительным является использование методов, позволяющих определить изменение массы пластифицированного полимера после выдержки в стандартных условиях, или в условиях, близких к эксплуатации [342]. [c.179]

Термодинамическое сродство пластификатора к полимеру принципиально можно оценивать с помощью любых методов, изложенных в гл. 11. Так, можно определить давление пара пластификатора р над пластифицированной системой и по уравнению А[Х( =/ Г1п p p° рассчитать величину На основании полученных зависимостей Р]/р = /( 2) можно рассчитать хь что сделано [c.457]

Большое значение имеет давление пара пластификатора, так как его величиной определяется степень летучести и постоянство свойств пластифицированной поливинилхлоридной пленки во времени. [c.486]

Давление паров пластификаторов. Скорость улетучивания. Давление пара пластификатора является приблизительным критерием скорости его испарения из пленки в процессе эксплуатации. Так, найдено, что трикрезилфосфат, имеющий при температуре 20 °С давление пара 3,0 мм рт. ст., менее летуч, Чем дибутилфталат, который при той же температуре имеет давление пара 1,4- 10 5 мм рт. ст. В идеальных условиях, очевидно, скорость испарения пластификатора в чистом состоянии пропорциональна давлению пара и скорости воздуха, движущегося над поверхностью. Обычно для определения скорости испарения пластификатора пользуются ускоренным методом, заключающимся в нагревании пластифицированного образца в вентилируемой печи при 85 °С. Этот метод в различных модификациях применяют для поливинилхлорида, а также для пленок нитроцеллюлозы, но, учитывая ее малую термическую стабильность, нагревание ограничивают до температуры 60 °С. [c.326]

Изменение давления пара с температурой. Давление пара пластификатора в зависимости от температуры может быть вычислено из уравнения, справедливого в широком интервале темпе-ратур-1- [c.327]

ДАВЛЕНИЕ ПАРОВ ПЛАСТИФИКАТОРОВ [c.357]

Деннис пришел к выводу, что из всех физических свойств только давлению пара пластификатора при 70° С присуща такая простая зависимость. [c.81]

Пластификаторами являются вещества, предназначенные для длительного изменения твердости, пластичности и эластичности высокомолекулярных соединений, с которыми их сочетают. Поэтому среди свойств, которыми должны обладать пластификаторы, следует назвать также малую летучесть, вернее низкое давление пара в определенном интервале температур. Для всех пластификаторов и всех разнообразных областей их применения нельзя сформулировать общее требование, каким должен быть этот интервал температур и какая допускается предельная величина давления пара пластификатора. Но если действительно невозможно заранее предусмотреть, какой летучестью обладает пластификатор, то нужно хотя бы уметь определять его летучесть. [c.297]

Давление пара пластификаторов [c.298]

При постоянной толщине пленки и одинаковой продолжительности опыта потеря в весе удваивается, если температура повышается на 7° С. Для увеличения давления пара пластификатора, принадлежащего к классу эфиров, в два раза необходимо повысить температуру на 13° С. Эта закономерность, очевидно, отражает особенности диффузии пластификатора в пленке. [c.326]

В табл. 147 сопоставлены рассчитанные и найденные величины испарения пластификаторов из пленок винилита, а также величины давления пара пластификаторов, заимствованные из работ американских исследователей. [c.327]

Давление пара пластификаторов при 150° С и испарение их из пленок [c.327]

Для оценки термодинамического сродства между полимером и пластификатором следует рассчитать величину Дщ (глава XIV). Для этого надо измерить либо давление г абухания полимера в пластификаторе, либо давление пара пластификатора над системой полимер — пластификатор. Для измерения давления паров пластификаторов в последние годы начали применять метод эффузии, т, е. испарение пара через очень узкие отверстия. Этот метод хорошо разработан для определения давления паров трудиолету чих веществ. [c.445]

Истинный раствор цластификатора в ПВХ может образоваться только в том случае, если при этом происходит уменьшение изобарно-изотермического потенциала, т. е. при условии, что AG<0. Установив одним из существующих. методов (по понижению давления пара пластификатора в системе или величине осмотического давления) величину AG, можно затем оцределить калориметрически значение энтальпии систе.мы (АЯ), а, зная эти две величины, вычислить энтропию (AS) [41]. Знание величины AG позволяет оценить степень совместимости компонентов системы, а величин АН и AS — установить преобладающий механизм совместимости, т. е. выяснить вклад в процесс пластификации энергетического (АЯ) и энтропийного (AS) факторов [1]. Однако несмотря на всю прос тоту такого подхода, оценка совместимости ПВХ с промышленными марками пластификаторов, как правило, проводится другими методами, поскольку малые давления из-за малой летучести пластификаторов трудно измерить обычными способами. Естественно, что этот подход вообще невозможен для оценки совместимости ПВХ с олигомерными и высокомолекулярными пластификаторами. [c.190]

Промежуточное положение занимают так называемые м я г-ч и т е л и (Уег1аиГш111е1). Они представляют собой большей частью медленно испаряюш,иеся растворители, предотвращающие слишком быстрое высыхание нанесенной пленки и способствующие ее равномерному распределению. Давление паров пластификатора должно быть настолько мало, чтобы он не испарялся ни при комнатной температуре, ни при температуре эксплуатации изделия, ни при температуре переработки пластмассы в изделия в противном случае пластмасса постепенно приобретает хрупкость. Летучесть пластификатора проверяется испарением пробы. Пластификатор не должен также затвердевать или кристаллизоваться в пластической массе при ее охлаждении. При введении пластификатора увеличивается и морозостойкость пластмассы, определяемая путем внезапного изгибания охлажденной пленки. Наконец, пластификатор должен хорошо совмещаться с растворителями, полимером и пигментами и не выделяться ( выпотевать ) из пленки. В отдельных случаях достаточна совместимость пластификатора с определенными количествами компонентов пластмассы в узких температурных пределах. Кроме того, пластификатор должен не иметь запаха и быть физиологически безвредным. Это требование приобретает особенно большое значение, так как пластифицированные пластмассы находят все большее применение для упаковки пищевых продуктов. [c.450]

Настоящий пластификатор должен иметь температуру кипения не ниже 250°. Естественно, что на практике давление паров пластификатора значительно ниже давления паров чистого вещества вследствие присутствия в композиции значительных количеств смол, производных целлюлозы илн других пленкооб-разователей. Поскольку испаряться могут только молекулы пластификатора, находящиеся на поверхности пленки, необходимо принимать в расчет скорость диффузии пластификатора внутрь пленки. Благодаря диффузии замедляется испарение даже очень. летучих пластификаторов. [c.174]

Была сделана попытка измерять давление паров пластификаторов, например диметилфталата, содержащего путем непосредственного испарения в счетчик [67]. Адсорбция на стейках, не полностью устраняемая метанолом и не полностью обратимая, по-видимому, была больше, чем количество пластификатора в виде пара, поэтому метод оказался неудачным, [c.357]

Стабильность системы полимер — пластификатор зависит и от давления пара пластификатора. Для проявления этого фактора решаюш ее значение имеют форма изделия и величина его поверхности. Следует учитывать и вымывание пластификатора из изделий водой, маслом или другими растворителями. Совокупность всех указанных выше факторов и характеризует про 1 олжительность действия пластификаторов в пластических массах. Уменьшение содержания пластификатора в массе или сокращение продолжительности его действия приводит к уменьшению гибкости и морозостойкости пленки, а также к ухудшению ряда других ее свойств. Продолжительность действия пластификатора зависит и от характера взаимодействия между макромолекулами полимера и молекулами пластификатора. Наименьшие потери пластификаторов вследствие выпотевания или испарепия наблюдаются у пластификаторов-растворителей. [c.79]

Из этих уравнений Деннис рассчитал значения постоянных А а, и Сз и полупериода контракции при 70° С для поливинилхлорида двух марок, совмеп],енных с различными пластификаторами. Полупериод контракции оказался прямо пропорциональным давлению пара пластификатора. [c.81]

Верхок и Маршал измеряли давление пара трикрезилфосфата статическим способом в пленках поливинилхлорида, изготовленных ими прессованием в течение 5 мин при избыточном давлении 33 ат. Пленки содержали 15—60% этого пластификатора. Давление пара оказалось выше, чем для чистого эфира. Установлено, что давление паров пластификатора в пленках, содержапщх 5—100% пластификатора, зависит от концентрации последнего. Так, при 129° С для пленок поливинилхлорида, пластифицированных разными количествами трикрезилфосфата, получены следующие величины давления пара (в мк рт. ст.) [c.307]

Рассмотренные выше методы определения летучести пластификаторов проводились в условиях, сильно отличающихся от условий испарения пластификаторов из пленок или пластических масс. Гофмейер считает, что потеря пластификатора в готовых изделиях на протяжении длительного времени зависит от давления пара пластификатора в смеси. По его мнению, давление пара пластификатора в смеси, как правило, ниже, чем давление пара чистого пластификатора. Мюнцингер также придерживается мнения, что скорость испарения пластификаторов из пленок или из фольги значительно ниже скорости испарения чистого пластификатора. Бойер считает, что количество испарившегося пластификатора зависит не только от давления его паров, но и от скорости его диффузии из внутренних слоев на поверхность пленки. Валет указывает, что очень трудно заранее сказать, какова будет скорость диффузии пластификатора из внутренних слоев на поверхность изделия. Обеднение пластификатором поверхностных слоев изделий возможно при условии, что диффузия его из глубинных слоев на поверхность происходит с малой скоростью. Потери за счет испарения могут быть значительными, если поверхность изделия велика по сравнению с его толщиной. Примером [c.317]

Паттон пытался рассчитать потерю пластификатора вследствие испарения из пленок поливинилхлорида при 60° С по давлению пара пластификатора при 150° С, пользуясь следуюпщм уравнением [c.318]

Зависимость между давлением паров пластификатора при 70°С и потерей в весе пленок в присутствии активного угля, установленная Фриссе-лем, имеет лишь приближенное значение. [c.341]

Измеряя усадку и диэлектрические свойства системы пластификатор-поливинилхлорид в области температур между 20 и 100° С, Деннис пришел к заключению, что взаимодействие пластификатора с поливинилхлоридом зависит больше всего от давления пара пластификатора, и все прочие параметры (кроме температуры) оказывают малое влияние. Это дало ему основание применить к процессу пластификации законы кинетики реакций менчду твердым телом и паром, согласно которым концентрация пластификатора в газовой фазе не должна зависеть от соотношения поливинилхлорид — пластификатор и должна определяться только температурой. Он предполагает, что между пластификатором и полимером образуется активный комплекс со свободной энергией АР, которая остается постоянной для разных систем. Поэтому, по мнению Денниса, механизм пластификации не зависит от вида пластификатора. Однако значения тенлоты активации ДЯ и энтропии А5 различны для разных пластификаторов. [c.359]