Пластификатор давление пара

Пластификаторами в большинстве случаев являются низкомолекулярные твердые или жидкие органические соединения с высокой температурой кипения и низким давлением паров. Они легко совмещаются с полимерами, не вступая с ними, как правило, в химические реакции. Количество пластификатора, которое до- бавляют к полимеру, ограничивается взаимной растворимостью этих веществ. Если растворимость неограниченна, образуется термодинамически устойчивая система. Если растворимость очень мала или если пластификатор вообще не совмещается с полимером, то образуется коллоидная система, способная во времени разрушаться из-за миграции ( выпотевания ) пластификатора на поверхность полимера. [c.37]

Давление пара некоторых пластификаторов [158] [c.338]

Внешняя пластификация может быть физической и механической. При физической пластификации в полимер вводятся пластификаторы — низкомолекулярные твердые или жидкие органические соединения с высокой температурой кипения и низким давлением пара. Пластификаторы экранируют и сольватируют функциональные группы в звеньях полимера и снижают потенциальный барьер внутреннего вращения макромолекул, что приводит к увеличению гибкости цепей и снижению температуры стеклования. Понижение температуры стеклования пропорционально количеству молей пластификатора, удерживаемых полимером [c.379]

Таблица 3.13. Давление паров различных пластификаторов [1, 8, 22—25]

Метод состоит в изучении сорбции паров общего растворителя для системы полимер — растворитель, пластификатор — растворитель и их смесей, определении давления пара этого растворителя над образующимися растворами и расчете свободной энергии смещения АО полимерного компонента с растворителем. Эти процессы записываются циклом термодинамических уравнений. [c.138]

Испарение пластификаторов. Даже очень малое давление паров пластификаторов, сокращающееся в дальнейшем под действием взаимной растворимости пластификатора и полимера, все же имеет определенную величину, действие которой со временем проявляется. [c.179]

Фталевая кислота, кристаллическое вещество плавится при 206—208°С (разл.), растворима в горячей воде. Ее получают окислением нафталина. Практически сразу получается фталевый ангидрид. Широкое применение нашли диэфиры фталевой кислоты— дибутил- и диоктилфталат, которые имеют очень малое давление пара, высокую температуру кипения. Их используют вместо ртути в вакуумных и диффузионных насосах, в качестве пластификаторов для пластических масс. [c.254]

Первоначальные данные о давлении паров пластификатора можно получить путем измерения давления при комнатной., и повышенной температурах классическими физикохимическими методами чем ниже давление пара, тем выше качество пластификатора. Показатель давления пара пластификатора не является универсальным и пригоден только для предварительной оценки, поскольку при этом не учитывается взаимодействие пластификатора с полимером, диффузия пластификатора к поверхности полимера. Более предпочтительным является использование методов, позволяющих определить изменение массы пластифицированного полимера после выдержки в стандартных условиях, или в условиях, близких к эксплуатации [342]. [c.179]

Экспериментальные данные о давлении пара над системами ПВХ — растворитель (пластификатор) немногочисленны. Изучены [27] системы ПВХ — и-ксилол, ПВХ — бутилацетат, ПВХ — диметилфталат, ПВХ — диэтилфталат, ПВХ — дибутилфталат. Для первых двух систем давление пара растворителя возрастает с увеличением его содержания в системе до 15—20 мол. %, после [c.16]

Внешний признак процесса сорбции агрессивной среды полимером — увеличение массы и объема. Традиционно скорость этого изменения определяют при разных температуре и концентрации растворов и парциальном давлении паров. Интенсивность сорбции обычно оценивают с помощью кинетических кривых и сорбционных изотерм. Увеличение дефектности устанавливают качественно, проводя повторную сорбцию жидкой среды на тех же образцах после их высушивания. Помимо того что среда, проникающая в полимер, вызывает набухание, возможен также процесс изменения структуры полимера и степени его упорядоченности без ощутимого изменения объема. Для многокомпонентных систем покрытий процесс сорбции может сопровождаться вымыванием отдельных компонентов низкотемпературных пластификаторов и модификаторов, дисперсных наполнителей и др. [c.69]

Резина различных сортов выделяет большое количество газов (особенно, если она новая или имеет форму трубы и содержит большое количество пластификаторов). Было найдено [Л. 76], что давление паров натуральной резины при температуре 20 °С равно 10 мм рт. ст. и понижается до 10 —10- мм рт. ст. при температуре от —20°С до —40°С. Давление паров крем-нийорганических резин ниже, а еще ниже давление паров у специальных сортов вакуумных резин (например, резин хайкар, неопрен, давление паров которых составляет 10- мм рт. ст. при 20 °С). [c.30]

Давление паров и теплота испарения пластификаторов и стабилизаторов [c.419]

Некоторые репелленты (например, диметилфталат) относятся к пластификаторам. Это органические соединения, обладающие сравнительно малым давлением паров, химической стойкостью, плохой растворимостью в воде, термо- -и свето-устойчивостью. [c.117]

Пластификаторами в технике служат обычно низкомолекулярные или жидкие органические соединения с очень малым давлением пара. Они легко сочетаются с высокомолекулярными соединениями, как правило, не вступают с ними в химическую реакцию и, длительное время сохраняясь в изделиях, придают им повышенную эластичность и липкость, меньшую твердость. Очень часто предполол<ение, что температура кипения пластификаторов тесно связана с его летучестью, не подтверждается. При высоких температурах переработки пластических масс потеря пластификатора зависит от давления паров [158]. [c.338]

Необходимым требованием к пластификаторам, наряду с малым давлением паров и низкой летучестью, является отсутствие запаха, что особенно важно для полимерных материалов, предназначаемых для упаковки пищевых продуктов, [c.338]

Термодинамическое сродство пластификатора к полимеру принципиально можно оценивать с помощью любых методов, изложенных в гл. 11. Так, можно определить давление пара пластификатора р над пластифицированной системой и по уравнению А[Х( =/ Г1п p p° рассчитать величину На основании полученных зависимостей Р]/р = /( 2) можно рассчитать хь что сделано [c.457]

Для низкомолекулярных соединении — растворителей и пластификаторов — экспериментальное определение параметра растворимости является сравнительно простой задачей. Мольную когезионную энергию можно найти, зная теплоту испарения [см. уравнение (1.15)]. Для низкомолекулярных соединений теплота испарения может быть найдена из прямых калориметрических данных или из температурной зависимости давления пара по уравнению Клаузиуса — Клапейрона [c.22]

Значение АР может быть определено из экспериментальных данных по давлению пара над раствором полимера в пластификаторе. Для систем ПВХ — пластификатор значения х по давлению пара не рассчитывались. Это объясняется отчасти некоторым неудобством метода, особенно для растворителей с низким давлением пара, какими являются пластификаторы. [c.37]

Большое значение имеет давление пара пластификатора, так как его величиной определяется степень летучести и постоянство свойств пластифицированной поливинилхлоридной пленки во времени. [c.486]

На практике часто лакокрасочный материал содержит кристаллические вещества, растворенные в пластификаторе. Примерами могут служить мыла, свободная стеариновая кислота, присутствующая как примесь, трифенилфосфат, фенилстеарат и тристе-арин. Эти вещества редко кристаллизуются внутри пленки, но выкристаллизовываются ка поверхности. Так, трифенилфосфат является прекрасным растворителем поливинилхлорида, но кристаллизуется при 45—48 °С. При применении его в качестве единственного пластификатора обеспечивается высокая эластичность пленки, однако через некоторое время обнаруживаются все признаки несовместимости с полимером и пластификатор выкристаллизовывается на поверхности. Это объясняют следующим образом. Кристаллическое вещество всегда имеет меньшее давление пара, чем переохлажденная жидкость при той же температуре. Поэтому сразу после выкристаллизовывания пластификатора на [c.325]

Давление паров пластификаторов. Скорость улетучивания. Давление пара пластификатора является приблизительным критерием скорости его испарения из пленки в процессе эксплуатации. Так, найдено, что трикрезилфосфат, имеющий при температуре 20 °С давление пара 3,0 мм рт. ст., менее летуч, Чем дибутилфталат, который при той же температуре имеет давление пара 1,4- 10 5 мм рт. ст. В идеальных условиях, очевидно, скорость испарения пластификатора в чистом состоянии пропорциональна давлению пара и скорости воздуха, движущегося над поверхностью. Обычно для определения скорости испарения пластификатора пользуются ускоренным методом, заключающимся в нагревании пластифицированного образца в вентилируемой печи при 85 °С. Этот метод в различных модификациях применяют для поливинилхлорида, а также для пленок нитроцеллюлозы, но, учитывая ее малую термическую стабильность, нагревание ограничивают до температуры 60 °С. [c.326]

Верхок и Маршал измеряли давление пара трикрезилфосфата статическим способом в пленках поливинилхлорида, изготовленных ими прессованием в течение 5 мин при избыточном давлении 33 ат. Пленки содержали 15—60% этого пластификатора. Давление пара оказалось выше, чем для чистого эфира. Установлено, что давление паров пластификатора в пленках, содержапщх 5—100% пластификатора, зависит от концентрации последнего. Так, при 129° С для пленок поливинилхлорида, пластифицированных разными количествами трикрезилфосфата, получены следующие величины давления пара (в мк рт. ст.) [c.307]

Пластификатор Давление пара ммрт. ст. Содержание пластификатора в пленке, % Потер плене най- дено I в весе ж, % рассчи- тано [c.327]

Дибутилфталат [СбН4(СООС4Н9)2] — дибутиловый эфир ор-тофталевой кислоты бесцветная жидкость с тонким фруктовым запахом. Удельный вес 1,045 г/см . В воде практически не растворима. Температура кипения 330—340°С с частичным разложением. Это — горючая жидкость. Температура вспышки технического дибутилфталата 160°С. Нижний температурный предел воспламенения равен 142°С, верхний 171°С. Концентрационные пределы взрыва паров в смеси с воздухом 0,13—0,5%. Температура самовоспламенения 470°С. Горит с выделением большого количества черного дыма. Применяется при производстве ПХВЭ в качестве пластификатора. Обладает большой диффузионной способностью — проникает через мельчайшие неплотности, дефекты сварных швов, через кирпич и бетон. При нормальной температуре имеет небольшое давление паров и испаряется слабо при повышении температуры испаряемость резко возрастает. Например, при температуре 100°С с 1 см поверхности испаряется в 1 ч 0,22 мг дибутилфталата. [c.87]

Такое толкование особенно очевидно в теории метапласта жидкие продукты, которые действуют как пластификаторы углей, имеют определенное давление паров и выделяются тем легче, чем ниже давление над пробой. Их концентрация может понизиться до такой величины, что они не смогут больше растворять и диспергировать уголь, который не реагирует. [c.96]

Области применения молекулярной дистилляции весьма разнообразны. Этим методом проводят очистку термонестойких или высококипящих веществ с молекулярной массой 250—1200 (получение масла для вакуумных насосов и смазочных масел с незначительным температурным изменением вязкости, очистка пластификаторов, приготовление витаминов и т. д.). Молекулярной дистилляцией могут быть разделены изотопные смеси, а также вещества с одинаковыми парциальными давлениями паров при температуре разгонки, но с различными относительными молекулярными массами. Например, молекулярной дистилляцией, как это следует из уравнения (П.193), можно разделять и азеотропные смеси, для которых а=1. [c.103]

Для оценки термодинамического сродства между полимером и пластификатором следует рассчитать величину Дщ (глава XIV). Для этого надо измерить либо давление г абухания полимера в пластификаторе, либо давление пара пластификатора над системой полимер — пластификатор. Для измерения давления паров пластификаторов в последние годы начали применять метод эффузии, т, е. испарение пара через очень узкие отверстия. Этот метод хорошо разработан для определения давления паров трудиолету чих веществ. [c.445]

Основным методом удаления летучих примесей является прямая отгонка. Поскольку температура кипения большинства пластификаторов на несколько сот градусов выше температуры кипе- ния летучих примесей и парциальное давление пара пластифика- [c.58]

Давление паров является очень важной характеристикой, поз-воляюш,ей определять температурную область переработки пластификатора при его применении в полимерной композиции. Незави- СИМС от типа пластификатора с возрастанием молекулярной массы давление паров понижается, а с повышением температуры — [c.88]

По условиям эксплуатации ССМ и пластификаторы в большинстве случаев подвергаются длительному нагреванию, что обусловливает, прежде всего, потери их массы в результате испарения (см.табл.1 и 2). Испаряемость СС1 Л и лласт1Й1икаторов снижается при увеличении их молекулярной массы и определяется температурой кипения или давлением паров [2,12], Однако данные о давлении паров и температуре кипения не дагот полного представления о поведении сложноэфирного продукта при повышенной температуре, в связи с чем определяют потерю глассы при нагревании для пластификаторов обычно при 100°С за б ч [12], для ССМ - при 204°С за ,5 ч [2]. Отсутствие единой методики определения исдаряемостй затрудняет сопоставление веществ различного строения. Тем не менее, из ошпа эксплуатации ССМ известно [2], что сложные эфиры испаряются значительно меньше, чем углеводороды одинаковой молекулярной массы и тем более одинаковой вязкости. Среди сложноэфирных продуктов менее летучи эфиры П типа (см.табл.1 и 2). [c.18]

Истинный раствор цластификатора в ПВХ может образоваться только в том случае, если при этом происходит уменьшение изобарно-изотермического потенциала, т. е. при условии, что AG<0. Установив одним из существующих. методов (по понижению давления пара пластификатора в системе или величине осмотического давления) величину AG, можно затем оцределить калориметрически значение энтальпии систе.мы (АЯ), а, зная эти две величины, вычислить энтропию (AS) [41]. Знание величины AG позволяет оценить степень совместимости компонентов системы, а величин АН и AS — установить преобладающий механизм совместимости, т. е. выяснить вклад в процесс пластификации энергетического (АЯ) и энтропийного (AS) факторов [1]. Однако несмотря на всю прос тоту такого подхода, оценка совместимости ПВХ с промышленными марками пластификаторов, как правило, проводится другими методами, поскольку малые давления из-за малой летучести пластификаторов трудно измерить обычными способами. Естественно, что этот подход вообще невозможен для оценки совместимости ПВХ с олигомерными и высокомолекулярными пластификаторами. [c.190]

Промежуточное положение занимают так называемые м я г-ч и т е л и (Уег1аиГш111е1). Они представляют собой большей частью медленно испаряюш,иеся растворители, предотвращающие слишком быстрое высыхание нанесенной пленки и способствующие ее равномерному распределению. Давление паров пластификатора должно быть настолько мало, чтобы он не испарялся ни при комнатной температуре, ни при температуре эксплуатации изделия, ни при температуре переработки пластмассы в изделия в противном случае пластмасса постепенно приобретает хрупкость. Летучесть пластификатора проверяется испарением пробы. Пластификатор не должен также затвердевать или кристаллизоваться в пластической массе при ее охлаждении. При введении пластификатора увеличивается и морозостойкость пластмассы, определяемая путем внезапного изгибания охлажденной пленки. Наконец, пластификатор должен хорошо совмещаться с растворителями, полимером и пигментами и не выделяться ( выпотевать ) из пленки. В отдельных случаях достаточна совместимость пластификатора с определенными количествами компонентов пластмассы в узких температурных пределах. Кроме того, пластификатор должен не иметь запаха и быть физиологически безвредным. Это требование приобретает особенно большое значение, так как пластифицированные пластмассы находят все большее применение для упаковки пищевых продуктов. [c.450]

Реальным путем получения более долговечных уплотнений является разработка вакуумстойких резин. Их стойкость определяется главным образом типом каучука. В таких резинах не должно быть улетучивающихся пластификаторов, мягчителей, ингредиентов с высоким давлением паров. [c.226]

Однако имеются случаи, когда наблюдаемые зависимости Р и О от температуры не укладываются в представления общепринятых теорий диффузии. Температурная зависи-люсть диффузии и проницаемости обычно такова, что величины Р и О уменьшаются пропорционально понижению температуры. Но в случае более легко конденсируемых паров, в определенном интервале значений температур и давлений, константа проницаемости резко увеличивается с понижением температуры. Пример именно такой температурной зависи->юсти Р, О п 8 приведен на рис. 18 для системы метилбро-мид — полиэтилен . Так как основным слагаемым теплоты растворения метилбромида в полиэтилене является теплота конденсации паров, растворимость при постоянном относительном давлении паров фактически не должна зависеть от температуры. Следовательно, понижение температуры при постоянном давлении приведет к такой же последовательности явлений, как и при увеличении давления при постоянной температуре в обоих случаях активность паров возрастает. Показано, что концентрация паров, сорбированных полимером, быстро возрастает с увеличением их активности аналогично этому скорость диффузии паров экспоненциально зависит от их концентрации или активности. В системе метилбромид—полиэтилен изобара проницаемости проходит через минимум при активности паров, примерно равной 0,5. Увеличение D и Р при более высоких значениях активности можно объяснить пластифицирующим влиянием сорбированных паров. Кроме того, так как движение сегментов полимера в присутствии пластификатора является менее замедленным. [c.229]

Другим примером выкристаллизовывания пластификатора могут служить топкие игольчатые кристаллы длиной несколько мил-ли.метров, растущие перпендикулярно поверхности поливинилхлоридной пленки. Анализом установлено, что эти иглы представляют собой почти чистый метилоксистеарат, присутствовавший в пластификаторе в качестве примеси. В этом случае на поверхности пленки находится ограниченное число центров кристаллизации и они занимают очень незначительную площ адь. Кристаллы растут в точке соприкосновения с поверхностью, что приводит к поя1вле-нию на ней усов . Однако если пластификатор является твердым веществом с давлением пара, превышающим парциальное давление его пара над пластифицированным полимером при той же температуре, то процесс кристаллизации на поверхности полимера становится невозможным. Это происходит, например, при введении небольших количеств трифепилфосфата ацетат целлюлозы или в нитроцеллюлозу. [c.326]