Межфазная поликонденсация и температура

Для этого используют межфазную поликонденсацию при комнатной температуре и поликонденсацию в растворе высококипящего растворителя при повышенной температуре. [c.78]

Межфазную поликонденсацию обычно проводят при комнатной температуре. Повышение температуры реакции, как правило, приводит к уменьшению выхода молекулярной массы образующегося полимера. Механизм межфазной поликонденсации недостаточно изучен, поэтому условия ее проведения определяются эмпирическим путем. Преимущества этого процесса — высокие скорости и низкие температуры реакции. Кроме того, не требуется высокая степень очистки реагентов (при низких температурах побочные реакции не столь важны), стехиометрический состав поддерживается автоматически. [c.62]

Хотя реакция межфазной поликонденсацни и протекает с большой скоростью, надлежащий выбор системы растворителей и концентрации мономеров имеет важное значение для обеспечения достаточной подвижности растущей цепи, что существенно для образования высокомолекулярного продукта. Основное преимущество межфазной поликонденсации заключается в том, что она проводится при низкой температуре. Таким образом, в тех случаях, когда полимер или исходные мономеры разлагаются при их температуре плавления и вследствие этого нельзя проводить поликондепсацию в расплаве, метод межфазной поликондеисации дает возможность легко осуществить получение такого полимера. [c.103]

Метод поликонденсации на границе раздела фаз позволяет получать полиарилаты из неустойчивых к высокой температуре исходных веществ. Молекулярный вес полиарилатов, полученных в условиях межфазной поликонденсации, значительно выше, чем при высокотемпературной поликонденсации, и достигает 300 ООО. [c.106]

Для осуществления межфазной поликонденсации фосген растворяют в метиленхлориде, диоксисоединение — в водном щелочном растворе. В качестве катализатора добавляют ацетат натрия, бромид или хлорид тетраметил аммония. Реакция протекает при энергичном перемешивании при комнатной температуре, в простейшем оборудовании. [c.119]

Поликарбонаты на основе полициклических бисфенолов получают межфазной поликонденсацией или поликонденсацией в растворе (в среде пиридина). Полимеры плавятся выше 300 °С и имеют очень высокие температуры стеклования (200—300 °С). Такие поликарбонаты растворяются в хлорированных алифатических и ароматических углеводородах, циклогексаноне, диоксане, набухают в алифатических кетонах, эфирах, тетрахлорэтане и не растворяются в спиртах и насыщенных углеводородах. Все поликарбонаты на основе полициклических бисфенолов аморфны и не кристаллизуются даже при нагревании или растяжении. В табл. 1 приведены некоторые свойства этих поликарбонатов. Такие поликарбонаты используют для получения пленок из раствора. Получен- [c.241]

Способ межфазной поликонденсации имеет достоинства, к которым можно отнести большие скорости процесса при низких температурах и атмосферном давлении. Однако применение этого способа ограничивается необходимостью использования мономеров с высокой реакционной способностью и больших объемов растворов исходных реагентов, поскольку при межфазной поликонденсации применяют довольно разбавленные растворы. [c.49]

В промышленности полиарилаты синтезируют двумя способами поликонденсацией в высококипящем растворителе в атмосфере инертного газа при повышенной температуре и межфазной поликонденсацией при комнатной температуре. [c.206]

В случае межфазной поликонденсации чистота мономеров не так существенна, как при обычной поликонденсации, так как вследствие низкой температуры реакции побочные процессы, вызываемые примесями, протекают менее интенсивно. [c.78]

Важную роль при межфазной поликонденсации играют скорость обновления поверхности путем перемешивания и наличие эмульгаторов (в этих условиях зависимость молекулярной массы полимера от соотношения мономеров и чувствительность реакции к режиму ее ведения выражены значительно слабее), гидролиз хлорангидридов, ускоряющийся с повышением температуры и pH водной фазы, природа растворителя, от которой зависит набухаемость полимера и распределение реагирующих веществ между фазами, межфазное натяжение и т. д. [c.78]

В ряде случаев неравновесная поликонденсация может быть проведена при низких температурах на границе раздела двух фаз. Подобная межфазная поликонденсация в последнее время привлекает большое внимание и поэтому посвященная ей литература подробнее рассматривается ниже. [c.21]

Основным преимуществом межфазной поликонденсацин является возможность получения полимеров с высокой температурой плавления, которые в обычном процессе не могут быть получены без разложения. Кроме того, межфазная поликонденсация позволяет получить полимер сформированным сразу в виде волокна или пленки [69, 71, 103]. Реакция протекает при комнатной температуре очень быстро, в течение 2—10 мин., и позволяет быстро получить нужный полимер [104]. [c.25]

Падение молекулярного веса с ростом температуры у полимеров, получаемых межфазной поликонденсацией, очевидно, объясняется повышением скорости реакции гидролиза хлорангидрида при более высоких температурах. Исследование скорости гидролиза хлорангидридов кислот при различных температурах показало, что с повышением температуры наблюдается значительное ускорение гидролиза, как это показано на рис. 16, 17. Отсюда ясно, что понижение температуры реакции должно благоприятствовать росту молекулярного веса . [c.84]

Межфазная поликонденсация имеет ряд преимуществ перед другими способами поликонденсации. Одно из них состоит в том, что чистота реагентов, которая имеет существенное значение в высокотемпературных процессах, здесь не столь важна, так как при низких температурах межфазной поликонденсации побочные реакции за счет примесей не идут столь энергично. При межфазной поликонденсации не так важно соблюдать эквимолярное соотношение исходных веществ в каждой из фаз. Стехиометрия автоматически поддерживается на границе раздела двух фаз, где идет поликонденсация. Благодаря диффузии постоянно обеспечивается подвод обоих реагентов к границе раздела фаз. Более того, высокомолекулярный полимер образуется на границе раздела фаз независимо от общей степени завершенности реакции, рассчитанной на суммарное количество обоих реагентов. Общую степень завершенности реакции можно повысить проведением реакции в перемешиваемой системе, увеличивающей поверхность раздела фаз. [c.92]

На основе дифункциональных исходных соединений образуются линейные полимеры. Вместе с тем исследование реакции цианурхлорида с ароматическими диолами показало, что замещение хлора в триазиновом цикле идет по ступенчатому механизму и зависит от температуры реакции . Так, первый атом хлора замещается при температуре О—5°С, второй — уже при 15—20°С и третий — только при 30—40 °С. Следовательно, межфазной поликонденсацией можно получить линейные полимеры из цианурхлорида. Полимер в процессе реакции выпадет в осадок в виде мелких чешуек. На рис. Х.16 и Х.17 приведены кривые ТГА таких полимеров. [c.254]

Преимущество метода межфазной поликонденсации — получение полимеров при нормальной температуре с более высоким молекулярным весом и с большей скоростью, чем обычным методом, Не требуются тщательная очистка мономеров и соблюдение строгой их эквимолекулярности. [c.45]

При межфазной поликонденсации анилида фенолфталеина с хлорангидридом терефталевой кислоты (органическая среда - бензол), когда образование полимера происходит на границе двух жидких фаз, и он нерастворим ни в одной из них, получается полиарилат с ярко выраженной глобулярной структурой, в то время как полиарилат, синтезированный высокотемпературной поликонденсацией в гомогенной среде (в а-хлорнафталине), имеет фибриллярный тип надмолекулярной структуры. И если первый полимер имеет температуру размягчения 280-285 °С, прочность на разрыв 960 кгс/см , относительное удлинение при разрыве 13% и удельную [c.107]

В промышленности производство поликарбоната на основе бисфенола А в настояш,ее время осуш,ествляется двумя методами методом фосгенирования при комнатной температуре по реакции межфазной поликонденсации и методом переэтерификации в расплаве с применением в качестве исходного сырья диарилкарбонатов, из которых наиболее широко используется дифенилкар-бонат. [c.8]

Проведение полиреакций таким способом не требует применения сложной аппаратуры. Кроме того, полиреакции осуществляют при низкой температуре, вследствие чего исключаются возможность протекания побочных реакций (например, переамидирова-ние), а также окислительной и термической деструкций, которые почти всегда сопровождают поликонденсацию в расплавах. С помощью этого способа удается получать высокоплавкие полиамиды с высокими молекулярными массами, что невозможно при использовании обычных методов. Кроме того, в этом случае можно применять исходные вещества, которые после окончания реакции еще сохраняют реакционноспособные группы (например, гидроксильные группы, двойные или тройные С—С-связи). Наконец, преимуществом этого метода по сравнению с поликондепсацией в растворе при низкой температуре является то, что выделяющийся хлористый водород не выпадает в виде соли, которую нужно специально отделять. Молекулярные массы полимеров, получаемых межфазной поликонденсацией, обычно не ниже, чем при поли-конденсации в расплаве (10 000—30 000), а во многих случаях значительно выше. [c.55]

Поликонденсацией ароматических диаминов и дихлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот получают ароматические полиамиды, обладающие повышенными физико-механическими свойствами и теплостойкостью, например полифениленизофта-ламид, называемый в СССР фенилоном-. Фенилон обладает высокой радиационной и химической стойкостью, а также стойкостью к воздействию высоких температур. Он получается из л1-фениленди-амина и дихлорангицрида изофталевой кислоты методом межфазной поликонденсации или низкотемпературной поликонденсации в растворе [c.227]

Основным преимуществом межфазной полякондвнсации, как указывалось ранее, является возможность получения полимеров с высокой температурой плавления, а также, благодаря мягким условиям процесса, полимеров с реакционноспособными группами, которые в обычном процессе не могут быть получены без разложения или при повышенных температурах могут вступать в реакцию. Кроме того, при проведении межфазной поликонденсации возможно получать сразу полимеры в виде волокна или пленки [534]. 1 еакция протекает при комнатной температуре очень быстро, в течение 2—10 мин., и позволяет получать полимеры самого разнообразного строения [525]. [c.110]

Коршак, Фрунзе, Виноградова и др. [639, 564] показали, что основной реакцией обрыва цепи в межфазной поликонденсации является гидролиз хлорангидридов дикарбоновых кислот. Как показано на рис. 23, скорость гидролиза хпорангидр1ндов возрастает с повыше нием температуры и количества щелочи. В соответствии с этим падает молекулярный вес (или т)пр) образующегося полрхамида (рис. 24) и попнафира (рис. 25). [c.113]

Соколов, Турецкий и Кудим [851, 852] разработали газофазный метод поликонденсации, особенностью которого является использование газообразных хлорангидридов (нанример, оксалилхлорида). При этом уменьшается гидролиз хлорангидрида, что обусловливает рост молекулярного веса и выхода полимера с повышением температуры, в отличие от межфазной поликонденсации (рис. 44, 45). Этот метод пригоден только в случае газообразных хлорангидридов. [c.122]

Большим достоинством межфазной поликонденсации является возлюж-ность проведения процесса непрерывным способом. Этим методом можно получать полиамиды и полиуретаны с очень высоютми температурами плавления, которые не удается получить в условиях равновесной полп-копденсации, вследствие их разложения при температурах реакции. [c.124]

Скорость реакции омыления хлорангидридов будет возрастать при повышении температуры и увеличении растворимости хлорангидрида в воде. Поэтому эти факторы должны уменьшать молекулярный вес и выход полимеров в межфазной поликонденсации, что и наблюдается на самом деле, как это показали Фрунзе, Коршак, Курашев и Алиевский [83]. [c.26]

Фосфорсодержащие полиамиды получены Шонфелдом и Уолт-чером [197] методом межфазной поликонденсации. При сливании раствора дихлорангидрида фенилфосфиновой кислоты в хлороформе со щелочным раствором гексаметилендиамина образуется полимер с мол. в. 1400—4700, в зависимости от условий реакции. Температура размягчения его —100°. При нагревании в вакууме до 360° он быстро разлагается. Кроме гексаметилендиамина, был использован также Н,Ы -диэтилэтилендиа-мин. В этом случае реакция протекала в сторону образования циклического продукта. [c.350]

Показано, что полииминоамиды на основе изофталевой и пиромеллитовой кислот с фенилендиамином при температуре 300° С близки к силиконам по потере в весе. В то же время полиимиды значительно превосходят силиконы по своей теплостойкости. Благодаря этим качествам они пригодны для изготовления теплостойких стеклопластиков Получен полиуретановый аналог полиэтилентерефталата 395 межфазной поликонденсацией пиперазина с этилен-б с-хлороформиатом по реакции [c.122]

В последние годы в связи с созданием поликарбонатов и по-лиарилатоБ получил развитие метод синтеза полиэфиров из хлорангидридов дикарбоновых кислот . В этом случае поликонденсация может быть осуществлена в двух вариантах при повышенной температуре или как межфазная поликонденсация при комнатной температуре. [c.193]

Синтез полиэфиров межфазной поликонденсацией. Метод синтеза полиэфиров межфазной поликонденсацией был с успехом использован для получения поликарбонатов и пелиарилатов. Сущность метода заключается в том, что реакция между хлорангидридом дикарбоновой кислоты и двухатомным фенолом, точнее фенолятом двухатомного фенола, происходит при сливании раствора хлорангидрида дикарбоновой кислоты в органическом растворителе с водным щелочным раствором двухатомного фе> нола. Реакция проводится обычно при интенсивном перемешивании реакционной массы при атмосферном давлении и низкой температуре (обычно при комнатной). Преимущества этого метода синтеза перед методом получения полиэфиров многочасовой поликонденсацией в токе инертного газа при повышенных температурах совершенно очевидны. Методом межфазной поликонденсации удается получить полиэфиры значительно более высокого молекулярного веса, чем в случае полимеров, получаемых поликонденсацией при повышенной температуре. Кроме того, этот метод целесообразно использовать для получения полиарилатов из термически нестойких исходных веществ и веществ, содержа- [c.195]

Ряд исследований по межфазной поликонденсации был посвящен изучению ее закономерностей 22° 2220, 2228-2241 -рак, Коршак, Виноградова и Лебедева исследовали влияние различных факторов (соотношения исходных веществ, природы и количества щелочи, органического растворителя, эмульгатора и катализатора, температуры реакции, интенсивности перемешивания реакционной массы и т. п.) на выход и молекулярный вес полиарилата Д-1, получаемого взаимодействием хлорангидрида изофталевой кислоты и диана 2228-2231 проведении межфаз- [c.196]

Изучено влияние некоторых параметров на синтез поликарбонатов взаимодействием диана и фосгена методом межфазной поликонденсации. В присутствии нерастворителя для полимера введение фосгена в щелочной раствор фенолята диана и ксилола молекулярный вес поликарбоната повышается при увеличении ск0р0(сти фосгенирования. Введение в систему катализатора по окончании фосгенирования лишь незначительно увеличивает молекулярный вес полимера. Поликонденсация при этом протекает только на поверхности суспендированных частиц полимера, следствием чего является второй максимум на кривой распределения. Повышение же температуры после фосгенирования до 80° С значительно повышает молекулярный вес полимера. [c.252]

Для повышения и выравнивания молекулярного веса поликарбонатов, синтезируемых межфазной поликонденсацией, рекомендуется подвергать их дополнительной поликонденсации в расплавленном состоянии при 240—270° С 28з, 4284 Патентуется способ получения поликарбонатов поликонденсацией в расплаве при повышенной температуре продукта межфазной поликонденсации диана и фосгена с дианом 2 . Предложено также осуществлять синтез поликарбоната вначале межфазной поликонденсацией б с-фенола с фосгеном до образования мо-нохлоркарбоната, который затем подвергают поликонденсации в присутствии акцепторов хлористого водорода, например пиридина 286 [c.253]

Первые два способа не могут быть с успехом применены для получения полиарилатов, обладающих высокими температурами размягчения. Для синтеза высокоплавких полиарилатов ароматических дикарбоновых кислот целесообразно использовать по следний способ, применяя в качестве кислотного агента реакционноспособный хлорангидрид дикарбоновой кислоты. В этом случае поликонденсация может быть осуществима при повышенной температуре или как межфазная поликонденсация при комнатной температуре. Сведения о синтезе полиарилатов различными способами приведены в работах 2022, 2024, 2109.21 ю, 218o-2ib2 2211-2225, 2236, 2247-2249. 225, 2253, 2254, 2256, 4424 [c.259]

Поскольку полиарилаты являются гетероцепными сложными полиэфирами, они способны вступать во все реакции, свойственные этому классу полимеров. Однако протекают эти реакции у полиарилатов значительно труднее. Полиарилаты деструктируются при повышенных температурах л-крезолом, причем полиарилаты, синтезированные межфазной поликонденсацией, в большей степени подвержены алкоголизму, чем п олученные поликонденсацией при повышенной температуре. Полиарилат Д-2 обладает большей стойкостью к крезолу, чем полиарилат д-1 4427 Полиарилаты Д-1 и Д-2 устойчивы к действию хлоран- [c.262]

Межфазная поликонденсация дихлорангидридов дикарбоновых кислот с диаминами проводится при низких температурах путем перемешивания или просто сливания двух взаимнонесме-шивающихся растворов реагирующих веществ хлорангидрида в органическом растворителе и диамина в воде. Реакция протекает очень быстро, в течение нескольких минут. [c.391]

На выход и величину молекулярного веса полиамидов, образующихся в процессе межфазной поликонденсации, оказывают влияние температура реакции скорость перемещивания реакционной массысоотношение исходных реагентов 1182-1185 чистота мономеров и наличие примесей монофункциональных соединенийприрода растворителя природа связующего соляной кислоты, выделяющейся в ходе реакции и другие факторы [c.392]

В течение последних лег наблюдался непрерывно возрастающий интерес к изучению процессов поликонденсации и увеличение числа исследований по этому вопросу. Рассматриваемый период отмечен появлением ряда новых поликонденсационных процессов синтеза полимеров. В их числе прежде всего следует назвать межфазную поликонденсацию, которая привлекла большое внимание исследователей всех стран, благодаря исключительной простоте самого процесса, позволяющего получать полимер сразу в виде волокна или пленки. Кроме того, межфазпой поликонденсацией можно получить полимеры с высокой температурой плавления, которые в обычном процессе не могут быть получены, вследствие разложения. [c.88]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология