Монофторид брома Вгг

ВгР Монофторид брома 98,90 пл. —33, к. 20, разл. t [c.20]

ПОЛУЧЕНИЕ МОНОФТОРИДА БРОМА [c.100]

На рис. 32 схематически изображен прибор из кварца для получения и одновременной очистки монофторида брома [2]. Реагирующие газы подаются противотоком в реактор, охлаждаемый водой до -flO° . Бром вводят с током азота. Образующийся трифторид брома конденсируется в кварцевой колбе непосредственно под реактором, а другие газы проходят дальше через серию ловушек, охлаждаемых до различных температур. Разделение продуктов реакции основано на различии давления их паров. Парциальные давления паров газов, присутствующих в реакционной смеси при —20 и —50° С, показаны в табл. 31. [c.101]

Рис. 3Z. Прибор для получения очистки монофторида брома

Так как скорости реакции образования отдельных фторидов брома — величины одного порядка, то все три фторида получаются последовательно друг за другом (при конденсации продуктов реакции имеется несколько слоев). Приведенные выше схемы достаточно хорошо объясняют, что монофторид брома получается в смеси с другими фторидами брома. [c.102]

Результаты этой работы показали, что при повышенных температурах в равновесии с бромом и трифторидом брома монофторид брома является устойчивой формой, хотя и не может быть [c.102]

Первоначальный наклон кривых 1—4 (исходное давление брома — от 51,9 до 177,8 мм при 25° С) свидетельствует о том, что в области от Л до 5 основной продукт реакции — монофторид брома. Трифторид брома также образовывался, однако в меньших [c.103]

В точке В достигалось давление насыщения от трифторида и появлялась жидкая фаза. Затем давление понижалось вследствие-превращения брома и монофторида брома в трифторид, который продолжал конденсироваться. В точке С Bfj и ВгР полностью реагировали и давление повышалось в результате добавления Рг. До тех пор пока не достигнута точка С, Pj в равновесных смесях [c.104]

Основываясь на данных ИК-спектроскопии, Стейн[6] допускает возможность образования монофторида брома за счет диспропор-ционирования трифторида брома [c.106]

ФИЗИЧЕСКИЕ свойства МОНОФТОРИДА БРОМА [c.106]

Температура плавления ц кипения BrF. Определение температуры плавления монофторида брома проведено [2] на конденсате с большим содержанием BrF. Последний плавится при—35° С. Но, поскольку основная примесь в конденсате — пентафторид брома с более низкой температурой кипения, Руфф и Брайда [2] приняли температуру плавления монофторида брома равной около —33° С. Температура кипения BrF, найденная ими путем экстра- [c.106]

Гринвуд [7] считает, что эта величина вряд ли имеет какое-либо отношение к температуре кипения монофторида брома, и поэтому довольно критически относится к величине 20,5 для константы Трутона, найденной на основании этой кривой. [c.107]

Прочие физические константы монофторида брома были выведены в большинстве случаев на основе спектроскопических данных и изучения равновесий. [c.107]

По Паулингу, оно составляет 1,78 А (см. [7]). Отсюда следует, что связь Вг—Р в молекуле монофторида брома частично носит ионный характер. Действительно, молекулы ВгР полярны. Дипольный момент монофторида брома, по данным микроволновой спектроскопии [16], равен 1,29 О. [c.111]

Одной из важных и легко доступных характеристик для идентификации монофторида брома являются ИК-спектры. В паровой фазе в ИК-спектре монофторида брома имеются две полосы слабая при 1326 см и средней силы при 669 см [6]. [c.111]

Таким образом, в некоторых случаях химическая активность монофторида брома может быть оценена по наличию группировки BrF в конечных продуктах реакции. Однако это довольно редкий случай, не всегда однозначно определяющий характер исходных соединений. [c.112]

Имеющийся в продаже трифторид брома отпускается в стальных, никелевых или медных емкостях. Он долго может сохраняться, заметно не изменяя своих свойств. Однако непосредственно перед употреблением, особенно в исследовательских целях, трифторид лучше перегнать в кварцевой, медной или никелевой аппаратуре под вакуумом или при атмосферном давлении, соблюдая условия, исключающие контакт с влагой воздуха. Основные примеси, которые могут присутствовать в трифториде брома,—пентафторид брома, бром и, по-видимому, монофторид брома. Взаимосвязь между этими компонентами видна из фазовых диаграмм систем, изученных различными методами. [c.119]

В1933 г. Руфф и Брайда [2] пытались выделить в чистом виде и проанализировать монофторид брома. Однако попытка оказалась неудачной из-за неустойчивости соединения. Тем не менее было показано, что в новом соединении на 1 г-атом брома приходится фтора меньше, чем в ВгРз. Новому соединению была приписана формула BrF, а не BrFj, поскольку во всех известных галоидных соединениях фтора степень окисления галогена характеризуется нечетным числом. [c.100]

Для получения монофторида брома использовали элементарные фтор и бром [2]. Если фтор и бром подавать противотоком в медный Т-образный реактор, то уже при комнатной температуре происходит энергичное взаимодействие, сопровождающееся выделением большого количества тепла. При конденсации продуктов реакции на дне кварцевой ловушки, охлаждаемой до —150° С, осаждается наиболее летучий BrF в форме блестящих оранжевокрасных кристаллов, похожих на бихромат калия. Над ним кон-денсирзтотся компактные красно-коричневые кристаллы брома, а сверху — светлые, зеленовато-желтые кристаллы BrFs, в форме игл. [c.100]

При разработке метода получения монофторида брома было изучено влияние материала и формы реактора на выход основного продутста. Оптимальной формой реактора является Т-образная газосмесительная трубка из меди или кварца с гладкой поверхностью [2]. Шероховатая поверхность реакционной камеры резко [c.100]

Так как газы в первую ловушку (—20° С) поступают разбавленными 6— 10-кратным объемом азота, конденсация монофторида брома в ней почти не происходит. Очень мало продукта конденсируется и во второй ловушке (—50° С). Основное количество BrF конденсируется в третьей ловушке, охлаждаемой до —120°С. Фракцию, собранную при этой температуре, подвергали химическому анализу, измеряли плотность и давление пара. Из условий опыта выход чистого BrF ожидался равным не менее 70%. В действительности он составил в среднем 37%. Пониженный выход объясняется самопроизвольным распадом BrF. При хранении в течение более 3 час. при -f20° BrF разлагается на Вгг и BrFg. [c.101]

Образование монофторида брома может иметь место не только при реакции фтора с бромом. Стейненберг, Фогель и Фишер [c.102]

Результаты исследования Стейна [5] свидетельствуют о том, что монофторид брома, хотя и суш ествует только в равновесной смеси, обладает довольно большой устойчивостью в широком диапазоне температур в паровой фазе. Эта работа позволяет наиболее правильно выбрать условия для синтеза как равновесных смесей монофторида с другими фторидами брома определенного состава, так и чистых BrFg и BrFg. [c.106]

Дальнейшие уточнения условий и реакций, приводяш,их к образованию монофторида брома, осуществлены Стейном [6] при помощи ИК-спектроскопии. [c.106]

То, что монофторид брома не может быть выделен в чистом виде и всегда существует в равновесии с другими молекулярными формами, накладывает определенные ограничения на точность определения большинства физических констант, полученных для этого соединения. В газообразном состоянии монофторид брома окрашен в красно-коричневый цвет, в жидком он темнокрасный, при затвердевании кристаллизуется в виде листочков (подобно борной кислоте) с окраской, напоминающей бихромат калия [2]. Устойчивость жидкого BrF быстро уменьшается с повышением температуры. При 50° С он полностью разлагается с образованием BrFs и BrFg. Устойчивость монофторида брома понижается также при воздействии света. Это приводит к необхо-димости проводить измерения давления пара в темноте. [c.106]

Бродерсен и Шумахер [8, 9] изучили полосатые спектры монофторида брома в видимой области и рассчитали теплоты его диссоциации. Зависимость частот в адсорбционных спектрах газообразного BrF подчиняется формуле [c.107]

Дюри [10] изучил видимые эмиссионные спектры Вг—F (в пламени) и рассчитал значения энергии диссоциации монофторида брома, а также GIF и JF, принимая значение предельной частоты равным 21190 см- . Расчет проведен для случая, когда молекула диссоциирует на возбужденный атом фтора F и нормальный [c.107]

Если принять энергшо диссоциации брома и фтора соответственно равными —45,5 и —39,8 ккал моль , то теплота образования монофторида брома из элементов в газовой фазе V2 Bij + /а Fa = = BrF —AH°f = — 17 ккал моль [7, стр. 451]. [c.108]

Многие исследователи отдают предпочтение схеме диссоциации монофторида брома на возбужденный фтор и нормальный бром. Исходя из этого, Эванс с сотр. [12] рассчитал теплоту образования монофторида брома по реакции Вгаг+ V2 F2r=BrFr и нашел ее равной 18,3 + 0,5 ккал молъ . Теплоты и свободные энергии образования, а также термодинамические функции для газообразного BrF приведены в табл. 33. [c.108]

Выше было указано, что Стейн [6] при помощи ИК-спектроскопии обнаружил образование монофторида брома вследствие дис-пропорционврования трифторида брома [c.108]

Бродерсен и Шумахер 18, 9] из полосатых спектров нашли, что межъядерное расстояние в молекуле ВгР для нормального состояния равно 1,74 А, а для возбужденного —2,17 А из микроволновых спектров монофторида брома оно получено равным 1,759 А [16]. Эта величина очень близка величине суммы нормальных ковалентных радиусов брома и фтора 1,14 + 0,64 = 1,80, но немного меньше аддитивного значения межъядерных расстояний — полусуммы расстояний Вг—Вг и Р—Р в газообразном состоянии и равна 2 (2,284 + 1,435) = 1,859 А [17]. [c.111]

Используя спектроскопические данные, Коле и Эльверум [11] при помош,и статистического метода рассчитали теплоемкость, энтропию, свободную энергию и теплосодержание для монофторида брома в широком диапазоне температур. [c.111]

В связи с тем, что монофторид брома обычно существует лишь в равновесии с другими фторидами брома, трудно однозначно оценить его химическую активность. По химическим свойствам монофторид брома напоминает три- и пентафторид брома, однако его активность в некоторых случаях выше [2]. Так, например, ВгР действует на платину и золото, в то время как при тех же условиях ни бром, ни фтор не оказывают заметного влияния. Кварц также разрушается быстрее в присутствии монофторида брома. Однако провести точное разграничение реакционной способности монофторида брома, в противоположность другим бром-фторидам, невозможно, поскольку ему всегда сопутствуют такие примеси, как Вгз, ВгРз и BrPj. Вследствие этого, монофторид брома до настоящего времени не нашел применения в препаративной химии. [c.111]

Об одной из попыток применения монофторида брома в неорганической химии (при синтезе сульфурилбромфторида) сообщил Масгрейв (см. [19, стр. 54]). Сульфурилбромфторид получали обработкой сернистого газа смесью трифторида брома и фтора. При реакции фтора с ВгРд образовывался монофторид брома, который затем легко присоединялся к двуокиси серы. [c.111]

Равновесные смеси брома и трифторида брома имеют ограниченную смешиваемость и в них присутствует промежуточный компонент — монофторид брома [22]. Для более полной характеристики фаз, входящих в гетерогенное равновесие брома с трифторидом брома, Фишер, Стейненберг и Фогель [23] исследовали конденсированную систему Вгз—BrFg. Технический трифторид брома подвергался дистилляции в метровой никелевой колонне диаметром полдюйма с насадкой из никелевых колец диаметром 3 мм. [c.119]