Брома монофторид, получение

Авторы ЭТИХ исследований [150] стремились показать, что для данных соединений наиболее вероятной реакцией на первой стадии процесса является присоединение брома, монофторида брома или фтора к двойным связям и затем дальнейшее взаимодействие полученных продуктов с трифторидом брома, в результате чего часть атомов брома, введенных вначале синтеза, должна заместиться на фтор. Для того чтобы эта реакция шла до конца, вводили пента-фторид сурьмы и нагревали смесь. Несмотря на то что перфтор-ароматические соединения были получены с небольшим выходом,это был первый удобный метод, предложенный для их получения. [c.200]

Путем фракционированной конденсации в ряде ловушек при температуре от +10 до —185°С Руфф и Брайда выделили образцы с различным содержанием монофторида. На основе данных анализа, а также данных о давлении паров и плотности они определили, что в ловушке при —120 °С находилась фракция, содержавшая около 50% ВгР. Они отметили, что в различных условиях это вещество представляет собой либо газ красновато-коричневого цвета, либо красную жидкость, либо, наконец, кристаллы цвета бихромата с температурой плавления приблизительно —33 °С и температурой кипения около +20°С. Прочие физические константы однофтористого брома были выведены на основе спектроскопических данных попытки получения его в чистом виде не производились. [c.54]

ПОЛУЧЕНИЕ МОНОФТОРИДА БРОМА [c.100]

На рис. 32 схематически изображен прибор из кварца для получения и одновременной очистки монофторида брома [2]. Реагирующие газы подаются противотоком в реактор, охлаждаемый водой до -flO° . Бром вводят с током азота. Образующийся трифторид брома конденсируется в кварцевой колбе непосредственно под реактором, а другие газы проходят дальше через серию ловушек, охлаждаемых до различных температур. Разделение продуктов реакции основано на различии давления их паров. Парциальные давления паров газов, присутствующих в реакционной смеси при —20 и —50° С, показаны в табл. 31. [c.101]

Рис. 3Z. Прибор для получения очистки монофторида брома

Из производных фтора с другими неметаллами представляют интерес фториды галогенов. Последние являются интергалогенидами — межгалогенными соединениями. Все фториды галогенов — экзотер-мичные соединения с нечетной положительной степенью окисления хлора, брома и иода. Атом фтора в них поляризован отрицательно, как и в случае фторидов кислорода. Известны гептафторид иода, все пентафториды, трифториды и монофториды. Только 1Р не получен в чистом виде, а обнаружен в следовых количествах спектроскопически. Дело в том, что стабильность фторидов возрастает с увеличением положительной степени окисления галогенов. Поэтому наименее устойчивы монофториды. Фториды галогенов диамагнитны, так как неспаренные электроны галогенов входят в состав обобществленных электронных пар при образовании ковалентных связей с атомами фтора. Если предположить, что интегралогениды (в том числе фториды) парамагнитны, то обязательна четная степень окисления галогена и подобные производные должны представлять собой нечетные молекулы , т. е. свободные радикалы, и быть нестабильными. [c.357]

Из производных фтора с другими неметаллами представляют интерес фториды галогенов. Последние являются интергалогенидами. Все фториды галогенов — экзотермические соединения с нечетной положительной степенью окисления хлора, брома и иода. Известны гептафторид иода, все пентафториды, трифториды и монофториды. Только IF не получен в чистом виде, а обнаружен в следовых количествах спектроскопически. Дело в том, что стабильность фторидов возрастает с увеличением положительной степени окисления галогенов. Поэтому наименее устойчивы монофториды. Фториды галогенов диамагнитны, так как неспаренные электроны галогенов входят в состав обобществленных электронных пар при образовании ковалентных связей с атомами фтора. [c.462]

В то же время гептафторид, несмотря на устойчивость, очень активен он более сильный фторирующий агент, чем IF5, что объясняют действием стерических факторов степень окисления vu считают нехарактерной для него. Фториды брома также диспропорционируют, однако их устойчивость выше. Монофторид и трифторид хлора устойчивы IF5 изучен меньше (впервые получен только в 1963 г.), но, вероятно, его устойчивость ниже, а реакционная способность выше (подробнее о фторидах галогенов см. в [37]). [c.526]

Для получения монофторида брома использовали элементарные фтор и бром [2]. Если фтор и бром подавать противотоком в медный Т-образный реактор, то уже при комнатной температуре происходит энергичное взаимодействие, сопровождающееся выделением большого количества тепла. При конденсации продуктов реакции на дне кварцевой ловушки, охлаждаемой до —150° С, осаждается наиболее летучий BrF в форме блестящих оранжевокрасных кристаллов, похожих на бихромат калия. Над ним кон-денсирзтотся компактные красно-коричневые кристаллы брома, а сверху — светлые, зеленовато-желтые кристаллы BrFs, в форме игл. [c.100]

При разработке метода получения монофторида брома было изучено влияние материала и формы реактора на выход основного продутста. Оптимальной формой реактора является Т-образная газосмесительная трубка из меди или кварца с гладкой поверхностью [2]. Шероховатая поверхность реакционной камеры резко [c.100]

То, что монофторид брома не может быть выделен в чистом виде и всегда существует в равновесии с другими молекулярными формами, накладывает определенные ограничения на точность определения большинства физических констант, полученных для этого соединения. В газообразном состоянии монофторид брома окрашен в красно-коричневый цвет, в жидком он темнокрасный, при затвердевании кристаллизуется в виде листочков (подобно борной кислоте) с окраской, напоминающей бихромат калия [2]. Устойчивость жидкого BrF быстро уменьшается с повышением температуры. При 50° С он полностью разлагается с образованием BrFs и BrFg. Устойчивость монофторида брома понижается также при воздействии света. Это приводит к необхо-димости проводить измерения давления пара в темноте. [c.106]

Спектры поглощения, обусловленные монофторидом брома, проявляются в виде тонкой структуры на плече пика брома вблизи 5000 А. Для получения чистого спектра поглощения монофторида брома были проведены специальные эксперименты. Ячейка (кювета) для получения спектра монофторида брома содержала равновесную смесь Вга и ВгРд. Контрольная ячейка заполнялась парами брома при давлении, эквивалентном его парциальному давлению в смеси. В результате измерений был получен характерный спектр для монофторида брома. Однако точные измерения молярного поглощения для монофторида брома невозможно было провести, так как бром имеет более высокий порядок поглощения. Длины волн пиков в тонкой структуре в пределах экспериментальной точности +5А соответствовали линиям в спектрах связи, сообщенных Бродерсеном и Шумахером [26]. [c.126]

Диэлектрический дипольный момент р, газообразного пентафторида брома, рассчитанный из наклона кривой зависимости е от Т, оказался равным 1,51 +0,1 D, т. е. несколько выше, чем у монофторида брома (1,29/)). Величина дипольного момента указывает на то, что молекула BrFj не может иметь структуру триго-нальной бипирамиды, плоского пятиугольника или тетрагональной пирамиды с атомом брома, расположенным несколько выше основания пирамиды. Если предположить, что момент связи Вг — F тот же, что и у монофторида брома, то найденный электрический момент молекулы можно объяснить конфигурацией тетрагональной пирамиды с атомом брома, расположенным несколько ниже плоскости основания пирамиды (углы F — Вг — F около 88°). Конфигурация пентагональной пирамиды также может быть объяснена полученной величиной электрического дипольного момента, однако она опровергается спектрами ЯМР, которые указывают, что один из атомов фтора не равноценен четырем другим. [c.219]

Получение чистого монофто])ида брома не удалось осуществить из-за неустойчивости этого соединения. Руфф и Брайда [19] описали получение монофторида брома при реакции брома с фтором, разбавленным азотом, при 10° с последующей фракционной конденсацией продукта в ловушках, охлаждаемых соответственно до 10, —20, —50,-120 и —185°. На основании анализов, а также измерения плотности и упругости пара полученных фракций пара Руфф и Брайда пришли к заключению, что почти 50% фракции, сконденсировавшейся в ловушке, охлажденной до —120°, представляет собой монофторид брома. [c.164]