Хлор диазометан

Гидроперекись изопропилбензола и другие гидроперекиси Двуокись хлора Диазометан [c.255]

Метилирование обоих видов хлоритного лигнина диазометаном давало метилированный хлоритный лигнин А с 19,14% метоксилов, 4,56% хлора, а также метилированный хлоритный лигнин Б с 16,13% метоксилов и 9,17% хлора. Омыление первого из них 10%-ным едким кали вызывало уменьшение содержания метоксилов до 12,1%, т. е. часть метоксильных групп, введенных при метилировании диазометаном, присутствовала в виде сложноэфирных метоксилов. Однако хлор не отщепляется при подщелачивании. [c.581]

Замещение атома хлора хлорметильной группой при реакции с диазометаном и родственные реакции [c.290]

Хлорангидриды кислот обычно получают взаимодействием кислоты с тионилхлоридом. Их можно перевести в ангидриды реакцией с натриевой солью кислоты. Реакция хлор ангидридов с диазометаном приводит к образованию диазокетонов, которые при действии влажного оксида серебра можно перевести в карбоновые кислоты, содержащие добавочную метиленовую группу. Восстановление хлор ангидридов кислот рассматривается в разд. 8.4.4. [c.33]

Аналогичной последовательностью реакций соединение 341 превращали под действием карбобензокси-хлорида в производное 345. Метилирование последнего диазометаном до соединения 346 и отщепление защитных групп при обработке бромистым водородом в ледяной уксусной кислоте при комнатной температуре приводит к бромгидрату диамина 347. При циклизации этого соединения в изоамиловом спирте при высоком разбавлении в присутствии карбоната калия индивидуального продукта реакции выделить не удалось. Это связано либо со стерическими затруднениями, либо со слишком низкой основностью аминогрупп. По-видимому, более важным является второй фактор, обусловленный индуктивным влиянием соседнего атома хлора, так как аналогичное соединение с двумя метильными группами вместо двух атомов хлора (см. соединение 3566) циклизуется с хорошим выходом. [c.118]

С простейшим представителем этой группы соединений, диазометаном, реакции подобного рода протекают аналогичным образом только при крайне высокой концентрации хлор-ионов. В противном случае образующиеся в качестве промежуточных продуктов ионы карбония XX перегруппировываются в арил-цианамид XXI, который затем метилируется избытком диазометана. Данные опытов, в которых применялись меченые атомы азота свидетельствуют в пользу справедливости схе- [c.142]

Жидкофазпое хлорирование углеводородов проводится под давлением. При этом в качестве переносчиков хлора могут использоваться хлориды фосфора, сурьмы, железа, олова и некоторых других элементов. Для тех же целей годны тетраэтилсвинец, диазометан и другие соединения [135]. В качестве гетерогенных катализаторов используют кизельгур, пемзу, активированный уголь и окись алюминия. Указанные вещества применяют или в чистом виде или пропитывают солями различных металлов. Часто для указанных целей применяют соли меди. [c.119]

Неудовлетворительные результаты этерификации ди-о-замещенных кислот нельзя приписать нестойкости продуктов реакции, так как эфиры мезитиленкарбоновой, 2,6-дибромбензойной и других подобных кислот могут быть получены действием иодистого метила на серебряные соли кислот, реакцией с диазометаном или взаимодействием хлорангидрида кислоты со спиртом, и они очень устойчивы к кислотному и щелочному гидролизу. Таким образом, о-заместители блокируют гидролиз эфиров так же, как они подавляют каталитическую этерификацию. В. Мейер ввел термин пространственное затруднение для характеристики блокирующего действия и высказал предположение, что блокирование данной группировкой этерификации или гидролиза связано с ее относительным размером, о котором можно судить по атомным весам. Так, фтор в орто-положении создает меньшее пространственное затруднение, чем хлор или бром и, следовательно, химическая природа заместителя не является определяющим фактором. Группы, ориентирующие как в орто и пара-, так и в мета-положение, подавляют этерификацию, если они находятся рядом с карбоксильной группой. Устойчивость в отношении этерификации, отмеченная у мезитиленкарбоновой кислоты 2,4,6-(СНз)зСбН2СООН, не наблюдается при удалении карбоксильной группы от ядра. Так, например, мезитиленуксусная кислота [c.365]

Окиси 1,2-дигидро-ЗН-1,4-бенздиазепин-2-онов алкилируются в присутствии оснований в положении 1. 4-Окиси 2-метокси-7-хлор-5-фенил-ЗН-1,4-бенздиазепины получаются при действии на вещество ХХХ1У(К = С1, К - = СдНв, = Н) диазометаном [49]. [c.126]

Метилирование такого лигнина диазометаном давало метилированный продукт с 11,5% метомсилов. Водный маточный раствор, оставшийся после выделения омсилигнина-р-4, давал 16% оксилигнина-р-5, который соде ржал 5,2% метоксилов, 9% хлора и 4,6% золы. При метилировании диазометаном он давал 80% частично метилированного продукта с 10,8% метоксилов. [c.579]

Реакционная смесь содержит альдегид или кетон и а-окись. Простейшие альдегиды и кетоны при взаимодействии с диазометаном образуют а-окиси в незначительных количествах. Наличие в молекуле альдегида или кетона заместителей типа хлора или ни-трогрупиы облегчает реакцию. Следы воды, формальдегида и спирта способствуют образованию а-окисей. При взаимодействии кетонов с диазометаном реакцию проводят при низких температурах ( 0 °С). [c.152]

Диазометан, Р-ме-тилаллилхлорид 1-Метил-1-хлор-метилциклопропан (I), 4-хлор-2-метил-бутен-1 (II), 1-хлор-1 -метилциклобутан (III) Катализатор и условия те же. Суммарный выход 18% (в хлористом метилене — 30%) [766] [c.540]

Диазометан, 2,3-дихлорпропен 1-Хлор-1-метил-циклопропан, 2,4-дихлорбутен-1, 1,1-дихлорциклобутан Катализатор и условия те же. Суммарный выход 17% (в хлористом метилене — 25%) [766] [c.540]

Изучены некоторые очень интересные реакции с участием алифатических диазосоединений. Рохов и Сейферт [223] исследовали взаимодействие хлоргерманов с диазометаном под влиянием медного порошка при —60°, приводящее к получению хлор-метильных производных [c.216]

ДОЙ (до полного исчезновения ионов хлора) вещество не содержит более азота. Его сушат хлористым кальцием и несколько раз фракционируют на колонке Видмера высотой 25 см при давлении 35 мм рт. ст. Получают 210 г смеси циклогептатриена с норкарадиеном (т. пл. 29—31°), что составляет 72,5% теоретического, считая на прореагировавший диазометан. [c.413]

Реакция хлор-, бром- и иодтринитрометанов с диазометаном происходит с отщеплением нитрогруппы и образованием N-окиси [c.127]

В последнее время разработаны быстрые, специфичные и чувствительные методы определения 2,4-Д в различных растительных образцах с использованием хроматографии в газовой фазе (Eri k-son, Hield, 1962 Yip, 1962). Метод последнего автора, помимо самого гербицида, предусматривает определение его метаболитов. Различаясь в деталях, эти методы состоят из следующих основных этапов экстракции 2,4-Д из образца, экстракционной очистки экстракта, эстерификации 2,4-Д диазометаном до летучего метилового эфира, хроматографического разделения в газовой фазе и определения по хлору после сжигания. При анализе 100 г образца обеспечивается чувствительностью в 5 мкг. Йип отмечает, что вместо хроматографии в газовой фазе может быть использо- [c.110]

Шилл [146] попытался получить дианса-соединение с атомами хлора в положениях 3 и 6 совершенно другой последовательностью реакций. Реакцией хлор-анила с 11-бромундециламином получали хинон 340, который восстанавливали дитионитом натрия до гидрохинона 341 и затем превращали в тетраацетат 342. Гидролиз 0-ацетильных групп приводит к соединению 343, которое при обработке диазометаном дает диметиловый эфир М,Ы -диацетилдиаминогидро-хинона 344. Таким образом, оказалось, что Ы-ацетиль-ные группы невозможно удалить гидролизом. Однако защита аминогрупп необходима, так как иначе соединение 341 не удается непосредственно метилировать до 347. [c.117]

Аминокислоты можно также анализировать, вводя С1 в а-положение хлор, путем обработки смесью концентрированной соляной и азотной кислот [35]. Хлорированные кислоты переводят затем диазометаном в их метиловые эфиры и подвергают хроматографическому разделению. Лучшего разделения сложных смесей достигают, проводя анализ на 2-метровой колонке с полиэтиленгликолем и затем на 2-метровой колонке, содержащей смесь силиконового масла и стеариновой кислоты. При таком сочетании удается разделить производные а-аланина, глицина, а-аминомасляной кислоты, валина, норвалина, лейцина, изолейцина и норлейцина при температуре 130 и скорости потока водорода 2,6 л/час. [c.541]

Смотреть страницы где упоминается термин Хлор диазометан: [c.54] [c.68] [c.668] [c.686] [c.323] [c.340] [c.8] [c.158] [c.25] [c.138] [c.25] [c.138] [c.433] [c.247] [c.142] [c.142] [c.65] [c.178] [c.250] [c.16] [c.8] [c.124] [c.139] [c.140] [c.442]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология