Экстракция ацетилацетонатов

На рис. 27 представлена зависимость экстрагируемости от pH ацетилацетонатов бериллия и некоторых двухвалентных элементов в бензол. Как видно, ацетилацетон количественно экстрагирует бериллий при pH 4—8, магний экстрагируется частично, а кальций, стронций и барий не экстрагируются совсем. Аналогичным образом при изучении экстракции ацетилацетонатов хлороформом было показано [398, 579], что, кроме бериллия, почти количественно экстрагируются А1, Ре, Оа, Н , 1п и и в широком интервале pH Си, Мп, 2п, V экстрагируются частично Сё, Со, Mg, N1, 5г, Ва не экстрагируются [397, 579]. Присутствие [c.127]

Алимариным и Гибало [575] разработан метод отделения бериллия от алюминия и железа и определения бериллия в бронзе, основанный на экстракции ацетилацетоната бериллия четыреххлористым углеродом. Ацетилацетонат бериллия в присутствии комплексона III полностью извлекается в органическую фазу при pH 9. Концентрация комплексона III не оказывает заметного влияния на степень извлечения бериллия. Экстракцию производят в три цикла. [c.128]

Э КС т р а к ц и о н и о - ф о то м е т р и ч е с к и й метод определения бериллия в стали [410]. Метод основан на избирательной экстракции ацетилацетоната бериллия в присутствии комплексона и измерении поглощения хлороформного экстракта. Метод позволяет определять 0,005—0,044% Ве в стали. [c.182]

Ацетилацетонат железа (III). Кинетика экстракции ацетилацетоната железа (III) была изучена при pH 1,3—1,4 [c.47]

На основании данных Ридберга, полученных им при экстракции ацетилацетоната тория (пример 14-4), рассчитайте полную кривую экстракции ( —pH) при [НХ]о=10 М и [c.303]

Рис. 59. Зависимость сг от lgа при экстракции ацетилацетоната тория из водного раствора различными растворителями [66].

Рис. 31. Экстракция ацетилацетоната железа (III) 0,1 М растворами ацетилацетона в хлороформе (1) и четыреххлористом углероде 2) при pH 1,3—1,4

Обзор данных по экстракции ацетилацетонатов приведен в табл. 6 кривые экстракции многих элементов приведены на рис. 15—19. [c.83]

Экстракция ацетилацетонатов. Ацетилацетонаты железа (П1), меди, ванадия (V), урана (VI), алюминия и марганца экстрагируются четыреххлористым углеродом и так отделяются от магния. [c.865]

При pH 6—7 ацетилацетонат алюминия полностью экстрагируется диэтиловым эфиром. После реэкстрагирования алюминия 6N НС его определяли весовым оксихинолиновым методом с относительной ошибкой 0,4%. При pH 6—7 не экстрагируются многие составные компоненты силикатов. Экстрагируется 3% кобальта и хрома, однако эти элементы в силикатах содержатся в небольших количествах и не мешают определению. Бериллий сопровождает алюминий. Алимарину и Гибало [141 удалось отделить бериллий от алюминия экстракцией ацетилацетоната бериллия при pH 9 [c.179]

Экстракция ацетилацетоната Мп(П) осуществляется растворами ацетилацетона в СС14, СНС1д, СеНе, ксилоле или чистым аце-тилацетоном. Наиболее эффективная экстракция Мп(П) наблюдается 0,1 М раствором ацетилацетона в бензоле при pH 9—10 [1448]. В присутствии окислителей комплекс марганца с ацетил-ацетоном почти полностью переходит в органическую фазу [1422]. [c.121]

При извлечении микрограммовых количеств бериллия часто происходит заметная потеря его (20—30%). Торибара и Чен [433], применив разбавление пробы радиоизотопом Ве , показали, что при экстракции ацетилацетоната бериллия наблюдается уменьшение активности раствора. По мнению Силл и Уиллиса [213], потери бериллия могут быть вызваны присутствием пирофосфата, образующего растворимый комплекс с бериллием. Кипячение раствора с хлорной кислотой приводит к гидролитическому разложению пирофосфатов бериллия и улучшает результаты экстракции бериллия. [c.186]

Разделение ацетилацетоном. Ацетилацетон реагирует практически со всеми металлами, образуя устойчивые внутрико.мп-лексные соединения, не растворимые в воде, но растворимые полярных органических растворителях [1101]. Предложен метод отделения небольших количеств кобальта от железа экстракцией ацетилацетоната кобальта четыреххлористым углеродо.м из аммиачных растворов, содержащих этилендиаминтетрауксусную кислоту [20]. Вместе с кобальтом в неводный слой переходят также ацетилацетонаты меди, никеля, свинца, кадмия, цинка и марганца. Отделение бериллия от кобальта и многих других элементов основано на том, что из водного раствора с pH 9, содержащего ко.мплексон III и ацетилацетон, хлороформом извлекается только ацетилацетонат бериллия [19]. Экстрагирование ацетилацетоната трехвалентного кобальта описано в работе [225]. Разработана методика определения кобальта, основанная на предварительной экстракции ацетилацетонатов железа и кобальта [512]. Предложен способ выделения следовых количеств кобальта и других элементов из золы биологических материалов экстрагирование.м ацетилацетоно.м [680]. [c.78]

Хонакер и Фрайзер [б изучали кинетику экстракции дитизоната цинка и пришли к выводу, что стадией, определяющей скорость экстракции, является реакция образования первого комплекса ZnDz . Швайцер с сотрудниками опубликовал серию работ, в которых исследована кинетика экстракции некоторых р-дикетонатов цинка [7], ацетилацетоната хрома (П1) [8 , ацетилацетоната кобальта (III) из растворов, содержащих оксалаты [9]. Стары отметил случаи медленного установления равновесия при экстракции ряда 8-оксихинолина-тов [10] и (3-дикетонатов [И] и получил более подробные экспериментальные данные о скорости экстракции ацетилацетоната индия [12]. [c.44]

Ацетилацетонат уранила. Скорость экстракции ацетилацетоната ураиила исследована при pH 6,3 6,7 и 7,1 с использованием 0,01 0,05 и 0,1 уИ растворов ацетилацетона в хлороформе, бензоле и четыреххлористом углероде. Концентрация урана была 4,3-10 и 1,4-10 г-атом/л, буферные растворы — боратные. Экстракцию урана контролировали по светопоглощен ИЮ экстракта (после центрифугирования) при 365 ммк. Предварительно были сняты спектры поглощения экстрактов в СНС1з, С Нв и СС14, из которых следует, что во всех случаях максимум поглощения лежит при 365 ммк. Растворами сравнения служили холостые экстракты, полученные при сравнительно продолжительном встряхивании. [c.48]

Для одного и того же реагента скорость экстракции (при сопоставимых концентрациях экстрагируемых элементов) зависит от природы элемента. Это было видно, в частности, при сравнении экстракции ацетилацетонатов железа (III) и урана (VI), бензоилфенилгндроксиламинатов железа и индия (см. рис. 8—10). [c.57]

Некоторые дикетонаты можно фотометрировать непосредственно в экстракте. Так, бериллий в форме ацетилацетоната экстрагируют хлороформом из растворов с pH 6—9. Содержание бериллия определяют фотометрированием экстракта при 295 ммк [152, 153]. Экстракция ацетилацетоната берпл.лия четыреххлористым углеродом с последующим фотометрированием экстракта применена для определения микроколнчеств бериллия в осадках и природных водах [154]. Ре ирп pH 6—8 дает с АА соединение состава Ре(СбН702)з, экстрагирующееся хлороформом, а также [c.241]

Случай 1. Низшие хелаты в водной фазе. Заметное количество ионов металла в водной фазе может находиться в виде низших комплексов, особенно если металл относится к числу поливалентных. Так, Ридберг указывает, что при изучении экстракции ацетилацетоната тория из водной среды бензолом приходится учитывать все низшие комплексы —ТЬХ , ТЬХз и ТЬХз гидроксильные же комплексы можно не принимать во внимание, несмотря на то, что гидратированные ионы тория в отсутствие специальных комплексантов подвергаются заметному гидролизу. Для рассматриваемого случая коэффициент распределения можно найти из выражения [c.294]

Имеются примеры положительного влияния нейтральных солей на экстракцию внутрикомплексных соединений. Так, введение в воднзгю фазу Na l или a lj улучшает, как следует из работ Табуси [35, 36], экстракцию ацетилацетонатов Ве, U(VI), Al, Fe(III), Ga, In. Положительно влияет добавление солей на экстракцию ацетилацетоната эрбия [37]. Примеры положительного влияния солей на экстракцию внутрикомплексных соединений приведены в табл. 2. Ряд других примеров можно найти в [34]. [c.8]

Минимумы на экстракционных кривых. В ряде случаев на кривых экстракции (коэффициент распределения или степень извлечения в зависимости от pH) наблюдаются минимумы. Примером может служить экстракция этилацетатом скандия с 1-фенип-З-ме-тил-4-бензоилпиразолоном-5 (ФМБП) [150] (рис. 13) или 8-оксихинолината вольфрама многими изученными растворителями (на рис. 14 приведены три кривые) [151]. Подобные кривые экстракции наблюдались в нашей лаборатории при экстракции ацетилацетоната церия (III) изобутанолом, теноилтрифторацетоната уранила из ацетатных буферных растворов бензолом, купфероната нептуния (V) метилэтилкетоном, бензоилфенилгидроксиламинатов нио- [c.56]

В самом деле, характер влияния солей, как показывают экспериментальные данные, зависит от реагента, экстрагируемого элемента, растворителя, природы соли. Влияние реагента видно, например, из сопоставления данных для ацетилацетоната и 1-(2-пи-ридилазо)-2-нафтолата уранила (в обоих случаях в качестве растворителя применяли хлороформ). В присутствии хлорида и сульфата натрия экстракция ацетилацетоната возрастает, экстракция пиридилазонафтолата — падает. [c.64]

Хлориды натрия и кальция, по данным Табуси, несколько улучшают экстракцию ацетилацетонатов Ве, AI, Fe (III), Ga и In[17ilj, хлорид натрия — экстракцию ацетилацетоната уранила хлороформом [172]. Экстракция ацетилацетоната кобальта (III) увеличи вается в присутствии 1ШОз[114]. [c.65]

Стары отметил случаи медленного установления равновесия при экстракции ацетилацетонатов Mg, Mo (VI), Со, Ni [248] и оксихинолинатов Ni, Pd, W (VI), Mo (VI), r (III) [137] и ряда других соединений. При экст ракции 1-(2-пиридилазо) 2-нафтолата никеля равновесие достигается через 40 час. [249]. [c.83]

Например, Швайцер и Бенсон [260], изучая скорость экстракции ацетилацетоната Со (III) из оксалатного раствора, работали при высоких скоростях перемешивания скорость экстракции в этих условиях не зависела от скорости встряхивания это позволило авторам сделать вывод, что определяющей в кинетическом отношении является стадия образования экстрагирующегося соединения. С другой стороны, Швайцер и Римстидт [201] заключили, [c.86]

В работе [254] была изучена экстракция ацетилацетоната, дибензоилметаната и бензоилфенилгидроксиламината железа (П1), дибензоилметаната скандия и некоторых других внутрикомплексных соединений с использованием хлороформа, бензола и четыреххлористого углерода. Исследование проводилось при таких условиях, при которых определяющей в кинетическом отношении была скорость химических реакций. [c.90]

Известно, что трехвалентный хром очень медленно реагирует со многими органическими реагентами, в частности с Р-дикетонами. Это связано с инертностью иона Сг (НзО) е " ". Очень малая скорость экстракции ацетилацетоната хрома при низких pH использована для отделения от него Fe, Си, Мо и А1 [490]. Интересно, что термодинамически ацетилацетонат хрома весьма устойчив даже при низких значениях pH. Ацетилацетонат рутения (III) медленно экстрагируется хлороформом при pH 2 это нозволяет отделять от рутения быстро экстрагируюнщеся ацетилацетонаты Fe (III), А1, V и Ti [266]. Причина медленной экстракции рутения (III), по видимому, та же, что и в сл гчае экстракции хрома, т. е. инертность комплексов, существующих в водной фазе. [c.168]

Низшие хелаты в водной фазе (гидроксокомплексы, эффекты маскирования и влияния аддуктов отсутствуют). Определенная часть ионов металла может существовать в водной фазе в виде низших комплексов, особенно для многовалентных металлов. Например, Ридберг [47] при изучении экстракции ацетилацетоната тория из воды бензолом установил, что необходимо учитывать все низшие комплексы ТЬЬГ, ТЬЬз),но не гидроксокомплекс, [c.485]

Пример 23-5. По данным Ридберга [47], экстракцию ацетилацетоната тория ThL4 бензолом из водных растворов можно описать следующими данными Ка = = 1,17-10 , /Со, с = 315, Ко. г = 5,95. Последовательные константы образования комплексов th(IV) равны Pi = 7 10 Рг = 3,8-10 5, Рз = 7,2-102 , = 7,2- 10 . Рассчитайте степень экстракции тория при pH = 6, если конечная равновесная концентрация ацетнлацетона в органической фазе составляет 10 М и соотнощение объемов VoptIV — 1,5. [c.486]

Используя данные Ридберга для экстракции ацетилацетонатов тория (см. пример 23-5), рассчитайте кривую экстракции Е в зависимости от pH для [HL]opr = 10- Vopr = V. [c.497]

В ряде случаев различия в скорости экстракции компонентов смеси настолько велики, что могут быть использованы для их разделения. Так, ртуть или золото можно отделить от меди экстракцией дитизоном при достаточно низком pH [94, 417, 1051], например при рН . В этих условиях медь экстрагируется весьма медленно. Очень малая скорость экстракции ацетилацетоната или 8-оксихинолината хрома(И1) [593, 9731 была использована для отделения многих элементов с оставлением хро.ма в водной фазе. Эффективное разделение может быть достигнуто и при реэкстракции. Самым известным случаем является экстракция кобальта 1-нитрозо-2-нафтолом (см. главу 5), которая протекает в слабокислой среде. Однако проэкст-рагированный комплекс не разрушается даже концентрированными минеральными кислотами. [c.70]

Применение ЭДТ1 в качестве маскирующего агента значительно повышает избирательность экстракции ацетилацетоната бериллия 14, 505, 638, 929, 930, 1422]. Молярный коэффициент погашения этого комплекса в хлороформе при 295 ммк равен 31600. Для спектрофотометрического определения бериллия необходимо устранить избыток НАА промывкой экстракта двумя порциями 0,1 н. раствора едкого натра [8, 935]. [c.84]

При использовании изобутнлового спирта или циклогексана в качестве растворителя максимум экстракции ацетилацетоната кобальта (60%) достигается прн pH 8,1—8,4 [1164, 1165]. [c.84]

В качестве разбавителей были п бензол или бутилацетат [974, 1024 щения внутрикомплексных соединений урана приведены в работе [206]. Экстракция ацетилацетоната урана в присутствии ЭДТК применялась для его отделения от тория и продуктов деления [1022]. [c.89]

Ацетилацетснобый метод [8, 934]. Очень избирательный метод выделения и определения бериллия основан на экстракции ацетилацетоната бериллия в присутствии ЭДТК в качестве маскирующего агента. [c.290]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология