Растворители, влияние на кривые

Влияние концентрации растворителя иллюстрируется также рис. 3, на котором показаны кривые х, у для смеси метилциклогексан—толуол (в расчете, что растворитель исключен) при двух концентрациях растворителя [14]. Для этой системы влияние растворителя становится наиболее заметным в области высоких концентраций метилциклогексана, так как для двойной системы метилциклогексан—толуол (нулевая концентрация растворителя) равновесная кривая асимптотически приближается к диагонали графика (прямой х=у) по мере того, как мольная доля метилциклогексана приближается к единице. [c.275]

Влияние органического растворителя на кривую распределения [c.65]

Положительная кривизна зависимости Е° от /В при более низких значениях диэлектрической проницаемости растворителя напоминает кривые, которые были получены из кинетических данных, когда для некоторых реакций были получены графики зависимости логарифма удельной константы скорости от обратных значений диэлектрической проницаемости. Эта положительная кривизна при низкой диэлектрической проницаемости, возможно, связана с избирательной сольватацией ионов более полярной компонентой растворителя с более высокой диэлектрической проницаемостью. В данном случае такой компонентой является вода. По-видимому, это особенно верно для растворов, содержащих ион водорода, благодаря образованию сильных водородных связей и образованию ионов НзО и ИдО в воде [41]. Эта избирательная сольватация (или связывание растворителя) остается эффективной вплоть до очень малых количеств воды в смешанном растворителе [19]. Поведение ионов в смешанных растворителях приближается к их поведению в чистой компоненте, с которой в смешанном растворителе они более прочно ассоциированы. Этот эффект был обнаружен при изучении скорости реакций [42]. Так как вода более полярная компонента смешанного растворителя и более тесно связана с ионами, она уменьшает взаимное притяжение ионов и облегчает их диссоциацию. Отсюда следует, чтобы исключить взаимное влияние противоположно заряженных ионов, требуется меньше работы, чем это можно было ожидать при более низких значениях диэлектрической проницаемости растворителя поэтому для внешнего использования остается доступной большая работа, чем можно было ожидать. Это увеличение работы проявляется в виде более высокого потенциала, чем теоретически следует для электростатических сил между противоположно заряженными попами при более низких значениях диэлектрической проницаемости. [c.296]

Рпс. 52. Влияние растворителя на кривые дисперсии оптического вращения (—)-транс-3-кето-9-метил-Д1> >-гекса-лина [110] [c.425]

В случае полярного растворителя влияние величины является определяющим и может значительно изменить условия разделения. Относительные летучести рядом расположенных парафинов или ароматических углеводородов все еще высоки, правда они имеют величину 1,7, тогда как в идеальном случае эта величина равна 2,25. Однако разделение парафинов и аро.матических углеводородов с одинаковы.м числом атомов углерода теперь становится не сложным, так как отношение летучестей равно 9. В результате размазывания кривых, а также уменьшения нх наклона различие в числе углеродных атомов при одинаковой летучести вместо величины 0,3 (для идеального случая) становится равным 5. Вследствие влияния величины 7 значения к по сравнению с идеальным случаем заметно уменьшаются. [c.253]

Очень важно, чтобы условия, при которых снимались кривые поглощения, совпадали с условиями, прн которых получены кривые поглощения, приведенные в атласах. При этом необходимо учитывать все факторы, влияющие на спектры поглощения - влияние растворителя, влияние концентрации, при которых получены кривые поглощения, учитывая При этом зависимость, в ряде случаев, коэффициента поглощения от концентрации. В ряде случаев кривая поглощения изменяется с изменением температуры раствора. [c.84]

Рис. 3,14. Диаграмма состояния для системы жесткоцепной полимер — растворитель, Сплошная кривая построена по теории Флори, пунктирная кривая —отклонение от теории, обусловленное влиянием температуры на состав фаз.

В ходе изучения дисперсии вращения оптически активного 1-фенилэтиламина и его производных мы неожиданно наблюдали, что кривые ДВ бензоил-1-фенилэтиламина сильно зависят от растворителя [20] (рис. 1). Подобный эффект растворителя у амидов заслуживает внимание вследствие того, что Джерасси на многих примерах наблюдал лишь незначительное влияние растворителя на кривые ДВ. Наблюдав-шиеся в виде исключения случаи сильного влияния растворителей на кривые ДВ (речь идет о 2-галоид-5-метилциклогексанонах) Джерасси [c.414]

Классический пример влияния различных растворителей на кривые ДОВ, указывающий на различные конформации одного и того же соединения в полярных и неполярных растворителях, был найден Джерасси и Геллером [11] в 1958 г. Кривая вращательной дисперсии 2-хлор-5-метилциклогексанона [c.148]

На рис. 2 показано заметное влияние растворителя на кривые КД Ы-дитио-карбэтокси-ь-аланина (I), о котором сообщили Ямада и сотр. [2]. В метаноле и диоксане наблюдались положительные максимумы КД при 340 и 348 ммк. Если же применять в качестве растворителя хлороформ, то происходит инверсия максимума КД — у 340 ммк он переходит из положительного в отрицательный. В бензоле получается сложная кривая КД с двумя последовательными экстремумами у 371 и 339 ммк. Можно ожидать, что это явление будет наблюдаться при наличии различных соотношений конформационных изомеров открытой цепи, в которых участвует связь N — Н. [c.359]

Исследовалось также действие различных сред на релаксацию напряжений в полиметилметакрилате [18]. Результаты этих исследований представлены на рис. 5.17 в виде зависимости а—t. По характеру влияния на релаксацию напряжений ПММА среды можно разбить на две группы 1) среды, не являющиеся растворителями,— воздух (кривая 1), вода (кривая 2), олеиновая кис- [c.284]

Влияние нелетучего растворенного вещества на кривую давления пара жидкости показано на рис. 18-12. При любой температуре давление пара понижено на часть своего первоначального значения, пропорциональную Хд, так что кривая давления пара раствора (штриховая линия) следует за кривой давления пара чистого растворителя (сплошная линия), оставаясь все время ниже ее. [c.140]

Рис. 18-12. Влияние растворенного вещества на положение кривой равновесия жидкость-пар для растворителя. При каждой температуре давление пара уменьшается и составляет

Степень извлечения низкоиндексных компонентов зависит от расхода растворителя, определяемого сочетанием его растворяющей способности и избирательности, химическим составом сырья и требуемой степенью очистки. С повышением пределов выкипания масляных фракций в их составе -увеличивается содержание полициклических ароматических и нафтено-ароматических углеводородов, а также смол и серосодержащих соединений, подлежащих удалению. Поэтому при прочих постоянных условиях (температуре, способе экстракции) расход растворителя, необходимый для очистки, увеличивается по мере утяжеления сырья. В то же время при увеличении кратности растворителя к сырью выход рафината уменьшается, одновременно изменяются его химический состав, а следовательно, и свойства. На рис. 21 и 22 показано влияние кратности растворителя на показатели селективной очистки дистиллята одной из восточных нефтей [19]. С увеличением расхода растворителя независимо от его природы выход рафината снижается, а его индекс вязкости растет. Однако при практически одинаковой кратности растворителя к сырью выход рафината заметно ниже в случае очистки фенолом. Высокая растворяющая способность фенола при средней его избирательности приводит к большему извлечению смолистых веществ от их потенциального содержания в дистилляте (см. кривые 4) и большему переходу в экстракт парафино-нафтеновых компонентов (см. кривые 1). [c.94]

Оценка избирательной способности разделяющего агента требует проведения многочисленных опытов. Целесообразно определять кривые равновесия для образцов разделяемой смеси, в которые добавлены различные количества разделяющего агента Роуз [35] описывает результаты таких опытов для смеси -гептан—метилциклогексан, в которую добавляли различные разделяющие агенты. Относительную летучесть компонентов в присутствии растворителя обозначают д. Чтобы можно было сравнить действие различных разделяющих агентов, относительную летучесть компонентов, равную 1,07 в отсутствие агента, условно приравняем к 1. Тогда полезный эффект, вызванный введением разделяющего агента, будет равен N = aja. Очевидно, введе-ние 92% (мол.) анилина в жидкую фазу оказывает наибольшее влияние на фазовое равновесие. Влияние разделяющего агента на относительную летучесть разделяемых компонентов можно также оценить, исходя из интегральных теплот смешения [50]. [c.317]

Интересно отметить, что при изучении [7] влияния давления водорода на скорость гидрогенизации глюкозы в воде на катализаторе Ки на АЬОз установлено наличие кривой, имеющей максимум, приходящийся на 9 МПа. Понижение скорости превращения при давлениях свыше 9 МПа, вероятно, связано с частичным вытеснением глюкозы с поверхности катализатора молекулами водорода. В таком случае скорость реакции имеет отрицательный порядок по водороду. Предельное давление (максимум на кривой) зависит от природы катализатора, растворителя и гидрируемого вещества. [c.71]

Влияние кратности полярного растворителя (ацетона) на выход выделяющихся из раствора концентрата углеводородов и смол при температуре 234° представлено данными рис. 46, показывающими изменение не растворяющихся при 234° соединений из концентрата сураханской нефти в зависимости от кратности ацетона. Для сравнения приведена кривая выделения компонентов из концентрата грозненской нефти при 70° в растворе пропана при раз- [c.182]

Эти же кривые показывают, что количество воды в растворе имеет значительно большее значение для определения проводимости, чем -количество детергента. В то же время количеством последнего предопределяется верхний предел проводимости. Далеко не трудно убедиться в возможности использования указанного взаимоотношения между содержанием воды в растворе и его проводимостью для достаточно точной проверки наличия воды в растворе, Но предпосылкой применимости такого способа проверки является исключение возможности сколько-нибудь существенного влияния на проводимость раствора со стороны веществ, которые могут аккумулироваться в растворителе, применяемом для химической чистки. Иными словами, должны быть созданы условия, обеспечивающие возможность построения воспроизводимой кривой, от- [c.205]

Если рассматривать график с точки зрения влияния разведения золя чистым растворителем, то на участке I кривой возрастание -потенциала также можно объяснить переходом части противоионов из адсорбционного слоя в диффузный вследствие понижения общей концентрации электролитов во всем объеме раствора участок // кривой, соответствующий чрезмерному разбавлению раствора, обусловлен дальнейшим развитием процесса десорбции, затрагивающего внутреннюю часть двойного слоя. Выход потенциалобразующих ионов в раствор приводит к уменьшению числа зарядов на поверхности частиц и понижению как ф-, так и -потенциала. [c.400]

В неводных растворах, как и в воде, природа аниона влияет на потенциал электро-капиллярного нуля и на форму электрокапиллярной кривой. Это обусловливает различное влияние неводных растворителей на кислородные максимумы в присутствии различных анионов. [c.468]

При исследовании оптически активных амидов типа бен-зоил-а-фенилэтиламина было обнаружено сильное влияние растворителя на ход кривых ДОВ в ближней УФ-области [60]. Подробное исследование эффекта растворителя позволило высказать предположение о связи этих изменений кривых ДОВ со сдвигом мезомерии в сторону одной из граничных форм [61] [c.588]

Помимо изменения электронной структуры в основном состоянии и дипольного момента в процессе электронного перехода обсуждалась и третья возможная причина возникновения сольватохромного эффекта [84]. Если под влиянием взаимодействия с растворителем потенциальные кривые (кривые Морзе) основного и возбужденного состояний мерополиметинового соединения сближаются, то в соответствии с принципом Франка — Кондона должна изменяться относительная интенсивность вибронных (электронно-колебательных) переходов, а еле- [c.426]

Добавление органических растворителей к водным растворам амфифильных соединений может стабилизировать (понизить ККМ) или дестабилизировать (увеличить ККМ) мицеллярное состояние. Те добавки, которые включаются в мицеллу, повышают ее устойчивость. Все непроникающие органические неэлектролиты, за исключением наиболее полярных, должны дестабилизировать мицеллярное состояние согласно одному из двух следующих механизмов понижения коэффициента активности мономера RX (за счет улучшения растворяющей способности среды) и увеличения отталкивания между заряженными полярными группами (за счет понижения диэлектрической проницаемости). По способности увеличивать ККМ додецилтриметиламмонийбро-мида при 25 °С за счет добавок (их мольная доля составляет 0,04) в водный раствор растворители располагаются в следующий ряд про-панол-1 < пропанол-2 < этанол < метанол < гликоль < глицерин < про-пандиол-1,3 < мочевина < ацетон < ацетамид < диоксан < /V, /V -диметил-мочевина< тетраметилмочевина [168]. Влияние на додецилсульфат натрия носит аналогичный характер. Эти добавки снижают также число агрегации. Первые три спирта из указанного выше ряда на самом деле снижают ККМ и, вероятно, проникают в мицеллу. В мочевине отсутствуют группы углеводородного типа, и она увеличивает диэлектрическую проницаемость воды своей эффективностью в разрушении мицелл мочевина обязана способности разрушать или менять образованную водородными связями структуру воды, устраняя часть движущей силы образования гидрофобной связи. Мицеллы и явление ККМ могут сохраняться при относительно высоких концентрациях дестабилизирующих органических растворителей. Например, кривая электро- [c.512]

Влияние растворителя на скорость реакции определяется разностью изменений стабильности исходного и переходного состояний при смене растворителя (см. рис. VIII-5). Если при этом энергия сольватации исходных соединений увеличивается больше, чем переходного состояния, то скорость реакции уменьшается (кривая /) и, наоборот, если энергия сольватации исходных соединений увеличивается в меньшей степени, чем переходного состояния, то скорость реакции при смене растворителя увеличивается (кривая 2). Особенно сильно увеличивается скорость реакции, если при смене растворителя энергия сольватации исходных соединений уменьшается, а переходного увеличивается (кривая 3). [c.241]

На рис. 6.3 на примере нИзкоомной алкидномеламй-повой смолы показано изменение вязкости водного раствора в зависимости от концентрации растворителей бутанола (ограниченно совместимого с водой) и бутил-целлозольва (неограниченно смешивающегося с водой). Следует отметить, что влияние растворителей на вязкость сказывается тем сильнее, чем выше концентрация раствора смолы. Как видно из рис. 63, это влияние сильнее у 15%-ных растворов, чем у 10%-ных. Более того, у 10%-ных растворов разница в характере растворителя нивелируется (кривые 3 и 4). Рис. 64 иллюстрирует влияние концентрации смеси бутанола и бутилцелло-зольва на условный выход по току, толщину и конечный ток при электроосаждении той же низкоомной алкидно-меламиновой смолы в режиме постоянного напряжения. [c.155]

Реакция кислот Льюиса с кристаллическим фиолетовым в апротических растворителях исследовал Райс с сотр. Симен и Аллен показали, что ионная сила раствора оказывает влияние нз изменение окраски кристаллического фиолетового и конечная точка титрования зависит от природы кислоты, основания, а также растворителя. Типичная кривая титрования 0,01 н. уксуснокислым раствором хлорной кислоты с соответствующими изменениями окраски кристаллического фиолетового показана на рис. 11.11. [c.399]

Природа и концентрация второго компонента смешанного растворителя. Влияние второго компонента на кинетику реакций в среде из двух растворителей связано с явлением пере-сольватации соли, т. е. с изменением структуры и свойств сольвата, а также со стабилизацией или разрушением структуры чистого компонента добавкой второго [32], т. е. с возникновением смешанных структур из двух растворителей. Последние могут иметь существенно иную способность к сольватации исходного и переходного состояний реагирующей системы. При этом оба фактора могут накладываться друг на друга, в результате чего на кривых состав растворителя — кинетическое свойство возникают экстремальные точки. Подобное явление обнару- сено (24—26] при изучении реакции (1) между МАсг и хлорофилловой кислотой в спиртово-уксуснокислых средах (рис. 1,2, 3,4). [c.19]

На рис. 6 показаны кривые зависимости логарифма сопротивления платинового, палладиевого и никелевого порошков в зависимости от количества снятого водорода. Как видно из рисунка, платина не содержит растворенного водорода, так как сопротивление порошка непрерывно растет при извлечении водорода (кривые 3 и ). Сопротивление порошка палладия долгое время остается постоянным (кривая I) за счет извлечения растворенного водорода, никель занимает промежуточное положение (кривые 5 ц 6). Общее количество снятого водорода, как это видно на примере никеля, зависит от природы растворителя. По кривым сопротивления можно рассчитать общее количество сорбированного катализатором водорода и отдельно количество адсорбированного и растворенного водорода. Соотношение различных форм водорода для палладия и никеля зависит от дисперсности катализатора и природы растворителя. При полном удалении растворителя сопротивление порошка катализатора, насыщенного водородом, остается тем же, что и в присутствии инертного растворителя (гексан, гептан и др.). Это подтверждает высказанное ранее предположение о поверхностной проводимости за счет эстафетного обмена электронами. Метод позволяет сопоставить адсорбцию органических веществ на металлах и степень подвижности электронов на них. Для промотированных катализаторов удается определить влияние природы промотора на общую сорбцию водорода, подвижность водорода на поверхности и энергию связи его с поверхностью катализатора. При определении количества водорода, сорбируемого скелетным никелем в органических растворителях, получаются цифры порядка 30—60 мл На на 1 е, что хорошо согласуется с данными, полученными физическими методами. Окисление поверхности никеля при этом совершенно не происход1 т. Метод измерения электропроводности может стать стандартным методом испытания катализаторов гидрогенизации. [c.466]

Рис. 148, Влияние растворителя на кривую распределения молекулярных весов деетруктированного каучука.

Рис. 148. Влияние растворителя на кривую расаределеяия молекулярных весов деструктированного каучука.

Сведений о термодинамике и кинетике процесса комплексообразования твердых парафиновых углеводородов с карбамидом мало. Влияние ряда факторов, в том числе расхода карбамида на скорость и глубину процесса комплексообразования, исследовано на смесях н-парафинов С18—С20 с чистотой 987о (по данным газожидкостной хроматографии). В качестве растворителя применяли бензол, в качестве активаторов—метанол и этанол. Степень извлечения н-парафина определяли по составу компонентов жидкой фазы, для чего использован показатель преломления бинарных смесей с различным содержанием н-парафина. На кинетических кривых зависимости содержания углеводорода в комплексе (на примере н-октадекана) от расхода карбамида (рис. 94, 95) можно выделить два участка, первый из которых характеризуется быстрым ростом С18 в комплексе, что соответствует начальному периоду процесса, а второй указывает на установление равновесного состояния и выражается прямой, параллельной оси абсцисс. [c.226]

Установлен ряд закономерностей, характеризующих влияние природы растворителя на растворимость. К их числу относится правило Семенченко растворимость данного веще-ства проходит через максимум в ряду раство рителей, расположенных по вазрас тающему значению межмолекулярного взаимодействия в них. Максимум отвечает тому растворителю, молекулярное поле которого близко к молекулярному полю растворенного вещества. Это правило иллюстрирует рис. 2.20. В ряде случаев создается впечатление несправедливости правила Семенченко (когда удается экспериментально получить только часть кривой). Вместе с тем надо отметить, что это правило не является строгим. Так, при химическом взаимодействии между компонентами растворимость резко увеличивается (точки оказываются над кривой, отвечающей правилу Семенченко). [c.236]

Влияние различных активаторов на эффект депарафинизации изучали многие исследователи. Н. И. Черножуков с сотр. [53, 54] при проведении депарафинизации автолового дистиллята туйма-зинской нефти в растворе алкилата добавляли метанол, смесь метанола и этанола, а также м-гептан, а ири использовании в качестве растворителя изопропанола — метанол, воду и этилепгли-коль. Согласно кривым на рис. 10, построенным по результатам исследования, наибольший эффект в отношении температуры застывания дистиллята имеет место при добавлении спиртов (отдельно и в смеси) в количестве 10%. При добавлении же 15% спирта происходит расслоение его с дистиллятом. При добавлении [c.32]

Для объяснения характера влияния неводных растворителей в связи с составом фона Безуглым было проведено изучение формы электрокапиллярных кривых в зависимости от природы и концентрации отсутствующего электролита, в том числе и от природы аниона. Было проведено исследование этаноло-водных, метаноло-водных и диоксано-водных растворов К1, НВг, НС1. Полученные электрокапиллярные кривые этих растворов сравнивались с характером кислородной волны. При этом было установлено, что максимумы не наблюдаются в двух случаях во-первых, если потенциал максимума электрокапиллярной кривой совпадает с областью потенциалов образования диффузионного тока для кислорода — точнее потенциала той части полярографической волны, которая по высоте близка к предельному току, и, во-вторых, если электрокапиллярная кривая имеет пологую форму с размытым в широкой области потенциалов максимумом и потенциал восстановления кислорода совпадает с этой областью. [c.468]

Установлен ряд закономерностей, характеризующих влияние природы растворителя на растворимость. К их числу относится правило Семенченко растворимость данного вещества проходит через максимум в ряду растворителей, расположенных в nop iiRe возрастания энергии межмолекулярного взаимодействия в них. Максимум отвечает такому расгворителю, взаимодействие молекул которого близко к взаимодействию молекул растворенного вещества. Это правило иллюстрирусгг рис. 2,19 (иногда создается впечатление несправедливости правила Семенченко, когда экспериментально удае-гся получить только часть кривой, аналогичной представленной на рис. 2.19). [c.252]

Применение метода кривых заряжения позволило показать влияние природы растворителя и строения двойного электрического слоя на энергию связи водорода с поверхностью катализатора и количество адсорбированного водорода. Так, для 0,1 н. растворов НВг, НС1, H2SO4 и КОН водородная область заканчивается при потенциале 0,20 0,25 0,35 и 0,41 В соответственно. Таким образом, энергия связи водорода с поверхностью катализатора уменьшается в ряду K0H>H2S04>H li>HBr и, следовательно, зависит от природы электролита и состава двойного электрического слоя. В частности, для платины присутствие катионов во внешней обкладке двойного слоя увеличивает энергию связи водорода, а присутствие анионов — уменьшает. [c.191]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология