спектры гидроксильных групп

Рис. 3-16. Спектры гидроксильных групп натрий-декатионированных цеолитов У, содержащих 0,2% (а), 3,6% (б) и 6,9% Ка в), после вакуумирования при 480° С [77].

Рис. 3-76. Спектры гидроксильных групп редкоземельной формы цеолита У [39].

Спектры гидроксильных групп аэросила и других, кремнеземов, обработанных при высоких температурах, указывают на их [c.103]

Возникновение в месте контакта глобул спрессованного аэросила возмущенных гидроксильных групп доказано [83] путем съемки спектра гидроксильных групп одного и того же порошкообразного и спрессованного аэросила. [c.112]

Рис. 31. Инфракрасные спектры гидроксильных групп аэросила с различной удельной поверхностью

Рис. 35. Спектр гидроксильных групп кабосила

Однако, хотя все эти результаты и указывают на участие поверхностных гидроксильных групп во взаимодействии с адсорбированными молекулами, возможности метода инфракрасной спектроскопии в обертонной области спектра довольно ограничены. Эти ограничения связаны прежде всего с природой обертонного поглощения, возможного лишь в том случае, если колеблющийся осциллятор является ангармоническим. Вследствие этого конечный результат изменения спектра гидроксильных групп поверхности определяется не только самой энергией взаимодействия, но и изменением формы потенциальной функции гидроксильной группы как ангармонического осциллятора (см. главу IV). [c.153]

В основной области спектра к настоящему времени исследовано изменение спектра гидроксильных групп поверхности кремнеземов при адсорбции большого количества молекул разной электронной структуры. При этом исследовалось в основном изменение спектральных характеристик свободных гидроксильных групп, узость полосы поглощения которых (см. главу IV) позволяла определять эти изменения с достаточной точностью. [c.154]

Рис. 49. Изменение спектра гидроксильных групп поверхности аэросила, откачанного при 350° С

Изменение валентных и деформационных колебаний связи С—С адсорбированного бензола (см. табл. 18) свидетельствует об изменении распределения электронной плотности в молекуле при адсорбции. Вместе с изменением спектра гидроксильных групп при адсорбции такое изменение электронной структуры может являться результатом специфического взаимодействия я-связей молекулы бензола с гидроксильными группами этой поверхности. [c.250]

Данные таблицы указывают на отсутствие полной корреляции между спектральными параметрами взаимодействия и потенциалом ионизации для исследованных молекул, поскольку потенциал ионизации дает энергию полного отрыва электрона и поэтому не отражает электронодонорные свойства молекул, проявляющиеся при специфической молекулярной адсорбции, т. е. при сравнительно слабом смещении электронной плотности. Дипольный момент адсорбированной молекулы в основном состоянии также не определяет значение спектральных характеристик при специфическом взаимодействии (см. табл. 24). К такому же выводу приводит и рассмотрение изменения при адсорбции инфракрасного спектра гидроксильных групп поверхности кремнезема (см. главу V). [c.274]

Рис. по. Спектр гидроксильных групп окиси алюминия [c.280]

Рис. 117. Изменение спектра гидроксильных групп окиси алюминия, обработанной в вакууме при 800 С, после адсорбции ССЦ и удаления его путем откачки при повышенных температурах

Отсутствие в спектре гидроксильных групп четкого проявления полос поглощения, обусловливающих протонодонорные свойства алюмосиликагеля, может указывать или на небольшое нх число, или на малый коэффициент их поглощения [22]. [c.332]

Рис. 138. Инфракрасные спектры гидроксильных групп цеолитов Y, откачанных при 460° С в течение 30 мин (а) и в течение 14 час (б)

Исследовано изменение интенсивности этих полос поглощения в спектре декатионированных цеолитов с различной концентрацией катионов Na+ [98]. На рис. 143 приведено изменение спектра гидроксильных групп цеолитов при уменьшении концентрации [c.355]

Рис. 143. Спектр гидроксильных групп цеолита КаНУ после откачки при 480° С Содержание N3 ( /о) /—0,2 2—3,6 . 3—6,9

Рис. 144. Изменение спектра гидроксильных групп декатионированного цеолита У после адсорбции метана (а) и кислорода (б)

Рис. 149. Изменение спектра гидроксильных групп цеолита V с редкоземельными обменными катионами

Рис. 152. Изменение спектра гидроксильных групп цеолита V при адсорбции этилена

Однако возможности метода инфракрасной спектроскопии в области обертонных частот спектра довольно ограниченны. Эти ограничения связаны прежде всего с природой обертонного поглощения, возможного лишь в том случае, если колебания вибратора ангармонические. Вследствие этого конечный результат изменения спектра гидроксильных групп поверхности определялся не только энергией взаимодействия, но и изменением формы потен- [c.283]

Спектры кремнеземов, обработанных при невысоких температурах, имеют узкую полосу поглощения при 3750 см таких свободных гидроксильных групп. Киселев и Лыгин (1957) и Лыгин (1958) подчеркнули, однако, что эта узкая полоса поглощения (подобно соответствующей полосе поглощения в области обертонных частот см. гл. 9) наблюдается только после обработки кремнезема при достаточно высоких температурах, при которых с поверхности удаляется значительная часть гидроксильных групп. Б спектрах гидроксильных групп кремнеземов, с поверхности которых адсорбированная вода удалена при продолжительном вакуумировании нри температурах ниже 400°, наблюдается более широкая и асимметричная полоса поглощения гидроксильных групп (рис. 105). [c.343]

Киселевым и Кузнецовым (1965) из изменения спектра гидроксильных групп образца аэросила, вакуумированного нри 150 и 400°, при адсорбции молекул различной электронной структуры. Например, адсорбция эфира образцом аэросила, вакуумированного при 400°, приводит к полному исчезновению полосы свободных гидроксильных групп нри 3750 см и появлению широкой полосы ноглош ения при 3300 см (рис. 114, а). Такое изменение спектра характерно для образования сильной водородной связи. Полосу поглощения возмущенных при адсорбции гидроксильных групп образца кремнезема, вакуумированного при 150°, можно было обнаружить при применении метода графического разделения Базила (1961). Графическое разделение дает в спектре полосу поглощения (пунктирная кривая на [c.352]

ИНФРАКРАСНЫЕ СПЕКТРЫ ГИДРОКСИЛЬНЫХ ГРУПП ГЛИНИСТЫХ МИНЕРАЛОВ [c.411]

Гидролиз соединения (I) в диоксане, 4,19 г соединения (I), 40 мл абсолютного диоксана и 1.08 мл НС1 (36.6%) перемешивали 6 часов при 65°. По данным ГЖХ, смесь состояла из 10.7% о-карбо-рана и 82.3% исходного продукта. По данным ИК-спектров, гидроксильные группы в смеси отсутствуют. [c.29]

В водных и водно-спиртовых экстрактах не удалось обнаружить присутствуюш,их в верхних побегах Solanum tuberosum хлорофилла и алкалоида соланина. Однако, последний почти в чистом виде присутствовал в экстракте 3-X %-ной уксусной кислоты, из которого он был выделен, строение его было подтверждено наличием интенсивной полосы поглош,ения в ИК-спектре гидроксильной группы (3420 см ), двойной связи (1640 см ) и широкой полосы валентных колебаний группы С-ОП (1000-1150 см ), характерная для алкалоидов. [c.9]

Рис. 3-13. Спектры гидроксильных групп декатио-нированной и цезий-декатионированной форм цеолита У [73].

В работе [57] подробно исследован процесс разложения ионов аммония в цеолите М МН4 . Образец сохраняет кристаллическую структуру вплоть до 800° С. Изменение спектров гидроксильных групп при различных температурах вакуумирования показано на рис. 3-20. Интенсивность полосы при 3660 см меняется примерно так же, как и у соответствующей полосы в спектре декатионированного цеолита У, хотя максимальную интенсивность полоса при 3660 см достигает при 425° С, а снижение начинается при 575° С, т. е. при более высоких температурах, чем у декатионированного цеолита У. Термостабильность низкочастотных гидроксильных групп цеолита MgNH4У совершенно иная интенсивность полосы при 3560 см непрерывно уменьшается с повышением температуры термообработки выше 150° С. [c.189]

Присутствие в органическом соединении гидроксильной группц (как и некоторых других групп, например —8Н, —С=СН, >N11) приводит к появлению активного водорода , который можно определять по методу Церевитинова или по выделению водорода при действии литийалюминийгидрида. В ИК-спектре гидроксильная группа характеризуется интенсивной полосой поглощения в области 3700—3500 см (см. также определение КН-группы, раздел IX этой главы). [c.14]

Рис, 54, Изменение спектра гидроксильных групп 810Н и ВОН пористого стекла при адсорбции и десорбции воды [c.166]

Таким образом, хотя изменение спектра гидроксильных групп поверхности аэросила и указывает на образование водородной связи с адсорбирующимися молекулами, влияние этой связи на частоты колебаний СЫ ацетонитрила и акрилонитрила меньше, чем в случае синильной кислоты. Объясняется это, по-видимому, уже отмеченной выше нехарактеристичностью колебания СЫ в молекулах ацетонитрила и акрилонитрила, в результате чего возмущение через атом азота вызывает изменение колебаний всего структурного элемента С—С = Ы этих молекул. Величина этого возмущения при взаимодействии с поверхностными гидроксильными группами аэросила меньше, чем при растворении ацетонитрила в муравьиной кислоте, где частота колебания СЫ, вследствие образования более сильной водородной связи, возрастает больше, и значение ее превышает частоту колебания СЫ в молекулах газа [69]. [c.246]

Различие свойств структурных гидроксильных групп кремнеземов проявляется также в реакциях изотопного обмена. В работе [1] установлено различие в скорости обмена гидроксильных групп ОН с O2 при 250° С. Подробное исследование кинетики изотопного обмена структурных гидроксильных групп T1-AI2O3 проведено в работе [4]. На рис. 113 приведено изменение спектра гидроксильных групп в процессе обмена с D2 при 250—500° С через различные периоды йремени. В исходном спектре наблюдаются полосы поглощения структурных групп 3785, 3740 [c.282]

Рис. 113. Изменение спектра гидроксильных групп т)-А120з после обработки Юг при 250° С

Первая работа в этом направлении была выполнена Пери и Хэннаном [1]. Было найдено, что при адсорбции ССи окисью алюминия наблюдается возмущение свободных гидроксильных групп (рис. П7). Откачка образца с адсорбированным СС14 при 25° С приводит к восстановлению исходного спектра гидроксильных групп. Откачка же образца с адсорбированным ССЦ при повыщенных температурах приводит к удалению свободных гидроксильных групп. При этом высокочастотная полоса погло- [c.292]

Три 1етилсилильные группы, расположенные над оставшимися гидроксильным группами, возмуш ают их колебания, результатом чего является смеш епие максимума поглощения групп ОВ модифицированного пористого стекла (рис. 110). Из этого спектра следует, что нагревание пористого стекла в вакууме при 400° не удаляет поверхностных триметилсилильных групп. Однако при нагревании пористого стекла в вакууме до 500° эти группы разру-П1аются. После этого наблюдается восстановление спектра гидроксильных групп исходного пористого стекла (Галкин и др., 1963). [c.349]

Исследование природы гидроксильных групп на поверхпости алюмосиликатпых катализаторов проводилось путем сравнения их спектров со спектрами гидроксильных групп на поверхностях чистых силикагеля и окиси алюминия. Результаты работ говорят, что гидроксильные группы, наблюдаемые на поверхности алюмосиликата и силикагеля, дают аналогичные спектры, отличающиеся от спектра гидроксильных групп на окиси алюминия [8]. Гидроксильные группы, находящиеся па поверхности алюмосиликата, дают в спектре одну сильную и узкую полосу поглощепия при 3745 см" , такую же полосу поглощепия дают и гидроксильные группы, находящиеся па поверхпости силикагеля, тогда как при исследовании гидроксильных групп на поверхности окиси алюминия в спектре наблюдается пять различных полос поглощения (только три из которых легко разрешимы). И эти пять полос поглощения яв.ляются результатом размещения гидроксильных групп на различных центрах поверхпости окиси алюминия, а пе следствием проявления различных колебательно-вращательных состояний одной гидроксильной группы. Удалось это установить путем сравнения относительных интенсивностей полос поглощения в зависимости от условий сушки. Поскольку интенсивности отдельных полос поглощения изменялись неодинаково, было высказано предположение, что они соответствуют различным структурам [44]. Пери предложил модель дегидратации поверхности окиси алюминия, протекающей путем беспорядочной реакции конденсации между гидроксильными группами [45]. Его модель объясняет существование гидроксильных групп в пяти различных видах ближайшего окружения соседних атомов. Изменение поверхностной концентрации различных видов гидроксильных групп соответствовало изменению интенсивностей пяти наблюдаемых полос поглощения. [c.393]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология