Изменение стандартной свободной энергии реакции и его связь с константой равновесия

L2, Изменение стандартной свободной энергии реакции и его связь с константой равновесия [c.8]

Часто оказывается возможным вычислить изменение стандартной свободной энергии АС для какой-либо реакции даже в том случае, когда константа истинного равновесия этой реакции нам не известна. Это можно сделать, если удастся связать исследуемую реакцию с какой-нибудь другой реакцией (для которой известна величина АС° ) и определить константу равновесия суммарной реакции. [c.413]

Константа равновесия реакции есть мера способности реакции протекать в рассматриваемом направлении. Изменение стандартной свободной энергии, которое можно рассчитать, зная величину К, является, таким образом, мерой силы химических связей, образующихся и разрывающихся в ходе реакции. Всегда, когда удается определить константу равновесия, мы можем вычислить изменение стандартной свободной энергии. Если известно АР°, можно, используя уравнение (14) в виде АР° = АН° — ТА8°АН, вычислить изменение энтропии Д5°, если при этом из калориметрических измерений известна также величина ДЯ°. Последнюю величину измеряли непосред- [c.163]

Связь между константой равновесия и изменением стандартной свободной энергии (ЛС°) реакции [c.84]

Это и есть стандартное изменение свободной энергии в реакции, относящейся к чистым веществам (ц,= р."г, если = 1) при нормальном состоянии К (ж ) —константа равновесия, выраженная в молярных долях. Для идеального газа мы можем связать К (с ) и К (Р1) с К (х ), используя К (х1) и соотношения, вытекающие из законов для идеального газа /> = х Р (Р— общее давление) j= /У = Р1/НТ = х Р/НТ = где V — общий объем К (/),)= К (х ) РД" и К (с ) = К (x ) УД", где Ап — изменение числа молей в реакции. Таким образом, [c.242]

Уравнения ( 1.19) и ( 1.24) можно использовать для нахождения термодинамических функций, характеризующих химические реакции, которые протекают в гальваническом элементе. Так, величина э. д. с. дает изменение свободной энергии Гиббса, а ее стандартное значение " связано с константой равновесия химической реакции Кр- [c.110]

Из уравнения (111.12) видно, что между стандартным изменением свободной энергии и константой равновесия существует непосредственная связь. Ввиду этого целесообразно составление таблиц величин ДС° для реакций образования веществ из элементов. Такие таблицы, как и таблицы тепловых эффектов, позволяют из относительно небольшого числа данных находить величины А0° и, следовательно, константы равновесия для многочисленных реакций. [c.54]

Стандартное изменение свободной энергии при химической реакции может быть связано с константой равновесия К этой реакции выражением [c.15]

Стандартное изменение свободной энергии какой-либо реакции связано с константой равновесия следующим уравнением [c.85]

Показано, что стандартное изменение свободной энергии при переходе от исходных веществ к продуктам реакции, Д(7° (АС° характеризует изменение свободной энергии в стандартных условиях при активности, равной единице менее точно — в расчете на 1 моль при давлении 1 атм) связано с константой равновесия К уравнением [c.44]

Теперь мы можем задать вопрос какие термодинамические свойства раскрывают наиболее полно связь между строением и основностью Сопровождающее реакцию изменение свободной энергии стандартного состояния можно без труда получить из измеренной константы равновесия, исправленной с помощью коэффициентов активности, согласно известному уравнению [c.198]

Поскольку к — термодинамическая константа равновесия, то АР° соответствует изменению свободной энергии в процессе превращения исходных реагентов в продукты реакции в некотором стандартном состоянии, т. е. при стандартных значениях концентрации, температуры, давления и т. д. Это выражение является чисто эмпирическим. Оно не может служить мерой изменения потенциальной энергии, которое хотелось бы связать с такими понятиями электронной теории, как эффект сопряжения и индукционный эффект. Изменение потенциальной энергии — это такое изменение, которое сопровождало бы реакцию при условии, что реагирующие молекулы и молекулы продуктов реакции совершенно неподвижны. Очевидно, что это условие неприменимо в случае разности свободных энергий, измеряемой при комнатной температуре [169]. Те же трудности возникают при попытке использовать энтальпию реакции. Более того, выражение для энтальпии содержит энтропийные факторы, в которых в одинаковой степени невозможно выделить члены, соответствующие потенциальной и кинетической энергиям [337] [c.199]

Как известно из термодинамики, константа равновесия связана со свободной энергией процесса. Эту связь можно использовать и для величины /С+, вводя понятие свободной энергии активации, характеризующей изменение свободной энергии при переходе системы из исходного состояния в активное и учитывающей все степени свободы, кроме координаты реакции. Если вещества находятся в стандартном состоянии, то для процесса, протекающего при постоянном объеме [c.142]

Теплоты реакций. Из определения свободной энергии Т = = Н — Т8 следует, что в стандартном состоянии (обозначаемом обычно нулем в верхнем или нижнем индексе) изотермическое изменение свободной энергии при превращении реагирующих веществ в продукты реакции равно = АЯ — ТА5 = — РТ 1п К-Легко показать, что й 1п К)/йТ = АН /РТ . Таким образом, измеряя константы равновесия при различных температурах, можно найти АЯ для реакции. Если таким путем найдены AF и АЯ , то можно вычислить и А5 . Существенно, чтобы перед тем, как сделать выводы о роли энергии (т. е. строения и характера связи) или энтропии (т. е. изменения конфигурации) в определении направления химической реакции, были найдены обе эти величины — АЯ и А5 . [c.14]

Из уравнения (П1-12) видно, что между стандартным изменением, свободной энергии и константой равновесия существует непосредственная , , связь. Ввиду этого целесообразно составление таблиц величин АО для " реакций образования веществ из элементов. Такие таблицы, как и табли- [c.54]

Расчет свободной энергии из молекулярных характеристик может быть приведен по формуле (VIII.58). Знание изменения стандартной свободной энергии при химической реакции позволяет рассчитать по формуле AG°= = —RT nkp константу равновесия Ki> (см. гл. II). Однако представляет интерес установить и непосредственную связь между константой равновесия и суммой состояний. Рассмотрим химическую реакцию A+2B=D. [c.166]

А. Н. Фрумкиным была показана принципиально важная связь этого уравнения с соотношением Бренстеда, т. е. с общекинетической закономерностью. Соотношение Бренстеда связывает скорости однотипных реакций с их константами равновесия, т. е. с их стандартными свободными энергиями. Для электрохимической реакции изменение электродного потенциала — это изменение ее свободной энергии, а протекающий через электрод ток — скорость реакции. Таким образом, оказалось возможным вывести основное уравнение электрохимической кинетики из общекинетических соотношений, сделать электрохимическую кинетику частью химической кинетики в целом. На основе этих представлений Дж. Хориучи и М. Поляни впервые описали картину элементарного акта электрохимического процесса. Позднее, особенно в 50—60-е годы, достижения химической кинетики стали широко использоваться для развития электрохимической теории. Результаты, впервые полученные при электрохимических исследованиях, оказались в свою очередь существенными и для других разделов химической кииетики, и прежде всего для кинетики гетерогенных реакций. [c.152]