Молибден соосаждением

В общих чертах определение молибдена производится по следующей схеме. Перманганат калия частично восстанавливают перекисью водорода до гидрата двуокиси марганца МпО(ОН)2, который образует осадок. Совместно с гидратом двуокиси марганца соосаждается молибден. Соосаждение молибдена с гидратом двуокиси марганца по ниже описываемой методике позволяет сконцентрировать его в 10—20 раз, а также отделить молибден от значительного количества примесей, что повышает точность определения. [c.52]

Хлыстова и Тарасевич 1463] применили для определения 6-10 —10% в молибдене соосаждение вольфрама с фосфорномолибденовой гетерополикислотой и прокаливание осадков при 500—600° С. Используют дугу переменного тока (ток 5—6 а) с угольными электродами. Пары линий У 3049,7— Мо 3050,2 коэффициент вариации 9% при определении 2,3% W. Эти же авторы [462] определяли 0,40—1,00% У в трехокиси молибдена спектральным методом без эталонов на основании эмпирической зависимости 10 = 2 С, где — разность оптических плотностей аналитических линий У 3049,7 — Мо 3050,2 С — концентрация вольфрама, %. При концентрации вольфрама < 0,025% [c.160]

Химизм соосаждения молибдена метиловым фиолетовым в присутствии роданида изучали А. К. Бабко и П. В. Марченко [30]. В условиях соосаждения молибден может находиться в нескольких анионных формах (анионы молибдата или комплексного соединения шестивалентного молибдена с роданидом), которые образуют с метиловым фиолетовым малорастворимые соединения, способные соосаждаться с роданидом метилового фиолетового. Можно также предположить образование роданидных соединений пятивалентного молибдена в результате восстановления шестивалентного молибдена ионами роданида. [c.65]

Молибден с концентрацией около 9,6 мг/л выделяют в форме трисульфида совместно с сульфидами других элементов при анализе вод 1[1400]. При концентрировании 5—50 мкг некоторых микроэлементов (Мо, V, Со, N1, 2п, Си, Ш, А , Н ) на 1 л природной воды соосаждением с сульфидом кадмия (а также сульфидами висмута или цинка) получены удовлетворительные результаты 1[120]. Метод пригоден для полевых условий. С целью выделения следов молибдена при анализе почв его осаждают сероводородом после добавления к раствору соли висмута [1315]. Образующийся сульфид висмута служит коллектором для сульфида молибдена. [c.149]

Изучалась возможность выделения следов шестивалентного молибдена соосаждением с Ре(ОН)з или МпОг при поддержании pH в определенных границах [1439]. Более удобно соосаж-дать молибден с МпОг при pH 3,8. Микроколичества молибдена выделяют соосаждением с гидратированной МпОг при pH 3,8 в случае анализа природных вод [1420]. [c.149]

Молибден можно выделить из его очень разбавленных растворов (1 103) практически количественно (на 95—100%) соосаждением осадками таната или роданида метилвиолета из растворов 0,2 М. соляной кислоты [168, 172]. Сначала молибден вместе с некоторыми сопутствующими элементами выделяют с осадком, образованным танином и метилвиолетом. Осадок озоляют, переводят молибден в раствор, затем выделяют его с осадком роданида метилвиолета из 0,2 N НС1 при концентрации винной кислоты, равной 0,05 М.. При втором соосаждении молибдена вольфрам выделяется только на 10—20%. Таким путем удается отделить следы молибдена от большинства сопутствующих элементов [172]. Кроме указанных количеств вольфрама, в осадке вместе с молибденом находятся небольшие количества олова, сурьмы и висмута, если они содержались в анализируемом объекте. Молибден после выделения определяли фотометрическим роданидным методом. [c.151]

Так, например, можно отделить алюминий, цинк, молибден, сурьму, вольфрам от железа, меди и др. Метод отделения амфотерных катионов имеет существенное преимущество вследствие устранения соосаждения амфотерных катионов с осадком гидроокисей катионов. [c.362]

Определение малых количеств молибдена в свинце может быть проведено после предварительного отделения молибдена от свинца соосаждением молибдата свинца с какой-нибудь труднорастворимой солью в качестве коллектора. Этим коллектором может служить, например, присутствующий в свинце мышьяк, образующий труднорастворимый осадок арсената свинца. Если свинец является чистым (марки С-00, С-000) и не содержит больших количеств мышьяка, то в качестве коллектора можно использовать другие труднорастворимые соли свинца. Осаждение малых количеств молибдата свинца проводили фосфатом свинца. Для удержания в растворе висмута и железа использовали комплексон III. Осадок фосфата свинца вместе с молибденом захватывал также мышьяк и сурьму. Для их удаления осадок обрабатывали горячей соляной кислотой и затем проводили упаривание с серной кислотой. При этом мышьяк и большая часть сурьмы отгонялись в виде хлоридов. После отделения сульфата свинца в фильтрате колориметрически определяли молибден по окраске его роданидного комплекса, который извлекали изоамиловым спиртом. При содержании молибдена больше 0,0001 % для колориметрирования брали аликвотную часть с содержанием 0,04—0,1л г молибдена. При [c.275]

Пыль, содержащую 0,4—1,5% рения и 20—25% свободной серной кислоты, выщелачивают дважды горячей водой, добавляя в качестве окислителя 8% пиролюзита. В раствор переходит рений в виде рениевой кислоты, а также медь в виде сульфата и молибден. Остаток с содержанием <0,1% рения возвращают на извлечение молибдена. Полученные растворы, содержащие 0,5—0,6 г л рения, 8—10 г л молибдена, 20—30 г л серной кислоты, нейтрализуют гидроокисью кальция до рНИ—12. Рениевая кислота образует перренат кальция, остающийся в растворе. Медь и железо выпадают в осадок в виде гидроокисей или основных сульфатов. Молибден осаждается в виде молибдата кальция. Полученный осадок, с которым теряется вследствие соосаждения [20] около 4% рения, также возвращают на извлечение молибдена. Очищенные растворы упаривают до плотности 1,08—1,10, что отвечает концентрации рения 10—15 г/л. Во время упаривания к раствору добавляют еще немного известкового молока для связывания остатков молибдена. После фильтрации к раствору добавляют хлористый калий до концентрации 30 г/д. В результате осаждается (при охлаждении до 10—12°) перренат калия, который затем 2—3 раза перекристаллизовывают [36]. Из маточных растворов, в которых остается до 0,5 г/л рения, последний извлекают на адсорбционных поглотительных колонках. [c.624]

При большом количестве железа (П1) может произойти его частичное соосаждение. Органические вещества, которые могут дать комплексные соединения с молибденом, следует предварительно разрушить прокаливанием или прибавить очень большой избыток реактива. [c.1084]

Из растворов 0,2 N по НС1 молибден количественно соосаждается также с осадком роданида метилвиолета. Для соосаждения молибдена с этим коллектором к содержащей молибден 0,2 N НС1 на каждые 100 мл прибавляется 2 г и 10 мл 2%-ного водного раствора метилвиолета. При разбавлении, равном 1 10 , молибден соосаждается на 95—97%. [c.90]

Остаток после озоления обрабатывается аммиаком, и производят осаждение еще 2 раза., В остатке определяют молибден. Найденное содержание молибдена умножают на 1,1 при двукратном осаждении и на 1,2 при трехкратном соосаждении. [c.96]

Сплавы хрома. При соосаждении хрома с другими металлами можно получить покрытия со специальными свойствами или, не изменяя свойств осадков, увеличить выход по току. Например, электролитически полированные покрытия из сплава хром — молибден, содержащие 0,8—1% Мо, при испытании на машине Амслера показали в 3—4 раза большую износостойкость, чем твердые хромовые покрытия [325]. При соосаждении хрома с 1—4% Ре можно получить выход по току до 35% [228]. [c.61]

Ю. В. Морачевский и Л. Г. Шипунова [209] изучали количественно соосаждение шестивалентного молибдена с гидроокисями железа, алюминия, бериллия и титана. Ими было установлено, что полное отделение названных металлов от молибдена осаждением их аммиаком не удается часть молибдена, находящегося в растворе, захватывается осадком. Наибольшее количество молибдена захватывается при осажденнн гидроокисей железа и бериллия. Избыток аммиака благоприятно сказывается на чистоте гидроокиси железа. Переосаждение во всех случаях уменьшает количество захваченного молибдена. Однако молибден удерживается гидроокисью железа и при пе-реосаждении избытком аммиака. [c.111]

Разделение сероводородом и сульфидом аммония. Отделение катионов IV и V групп от кобальта сероводородом 83]. В сильнокислых растворах (pH 1) сероводород осаждает катионы IV и V групп в виде. малораствори.мых сульфидов. Таким путе.м отделяют. медь, серебро, ртуть, свинец, висмут, кад-.мий, рутений, родий, палладий, осмий,. мышьяк, золото, платину, олово, сурьму, иридий, гер.маний, селен, теллур, молибден, таллий, индий, галлий, ванадий и вольфрам от кобальта и других катионов III группы. Однако в присутствии четырехвалентного олова часть кобальта увлекается осадком сульфида олова. Соосаждение предотвращается при пропускании сероводорода в нагретый до 60 " С раствор в I соляной кислоте и акролеин в концентрации 0,5 мл на 100 мл раствора 715]. [c.62]

La As, Bi, Sb, Se, Те Молибден pH = 9,0-11,0. Изучено соосаждение элементов в выспшх степенях окисления. Se извлекается не очень хорощо. Использовано двойное соосаждение. Концентрация La 120 мг л . Нужный pH создается NaOH [c.144]

La o, r, u, Fe, Mn, Ni, Ti, V, Zn, Zr Молибден и М0О3. Все элементы извлекаются количественно. Изучено влияние pH и концентрации La. Использовано двойное соосаждение с Еа(ОН)з. Оптимальный pH = 11,0 [c.144]

Использование взаимодействия катализатор — носитель делает возможным приготовление катализаторов, используемых, для каталитического сжигания продуктов неполного сгорания без потери активности вплоть до 1400°С [И, 12]. Подобной ста-,билизации следовало бы подвергать многие компоненты обычных катализаторов гидронитроочистки или гидрокрекинга, например N1—Мо, N1—Ш и Со—Мо, как это следует из результатов, полученных для катализаторов, которые были приготовлены соосаждением гелей (см. разд. 5.2.2) и для системы молибден— оксид магния, для которых характерно образование кластеров [13]. [c.181]

Зарубежные катализаторы содержат в своем составе больше молибдена, чем отечественные. По содержанию кобальта — отличий меньше. Однако активность катализаторов гидрообессеривания зависит еще от способа внесения компонентов, природы носителя, объема и размера пор, введения модифицирующих добавок, характера распределения активного компонента в объеме зерна катализатора и т. д. Так, например, катализаторы типа ГКД готовят методом соосаждения, а типа ГП — методом пропитки оксида алюминия. Пористую структуру носителя регулируют термообработкой гидраргиллита с последующим нанесением на оксид солей Мо и N1. По активности эти катализаторы несколько отличаются. Молибден является необходимым компонентом катализатора гидрообессеривания. Кобальт и никель не обладают сколько-нибудь значительной активностью. Сочетания Со или Ni с молибденом более активны, чем сам молибден. Поэтому введение Со и N1 в алюмомо-либденовый катализатор рассматривается как промоти-рование. Нанесение молибдена на поверхность у-АЬОз можно представить схемой [c.796]

Изучение фосфоромолибдата аммония как коллектора для концентрирования элементов-примесей, способных образовывать ин-терполжсоединения (вольфрам, ниобий, титан, ванадий, германий, кремний и др.), представляет особый интерес. Нами впервые была выяснена возможность применения фосфоромолибдата аммония для конзХентрирования суммы примесей при анализе молибдена, а также для соосаждения различных элементов, в частности и тех, которые обычно примесями в молибдене не являются. Всего изучено 40 элементов и установлено, что 25 из них соосаждаются с фосфоромолибдатом аммония. [c.263]

Малинек [72] подверг метод определения молибдена оксином дальнейшему изучению, применил его для анализа руд, шлаков и сплавов и считает его очень точным, надежным и быстрым. Определение проводится в 5 раз скорее, чем определение молибдена в виде РЬМо04 или потенциометрическим методом. Только у образцов со слишком большим содержанием железа или у образцов, которые необходимо сплавлять в железном тигле с перекисью натрия, наблюдалось незначительное соосаждение железа в виде оксихинолята железа. В этих случаях рекомендуется сначала осаждать молибден в виде сульфида и после растворения осадка определять молибден приведенным оксиновым методом. При осаждении молибдена в виде сульфида следует учитывать то, что в щелочной среде в присутствии комплексона сульфидом аммония не осаждаются железо, никель, кобальт, марганец и цинк, и поэтому автор рекомендует следующий ход определения к кислому раствору, содержащему молибден, железо и другие катионы, кроме катионов сероводородной аналитической группы, прибавляют в избытке комплексон и пропускают сероводород до обесцвечивания раствора. Подщелачивают аммиаком и опять пропускают сероводород до приобретения раствором темной окраски сульфосоли молибдена. После насыщения сероводородом раствор подкисляют серной кислотой (1 5) и нагревают на песчаной бане для свертывания осадка сульфида молибдена. Осадок отфильтровывают, промывают сероводородной водой и сульфид молибдена обрабатывают азотной кислотой. После растворения доводят раствор до требуемого pH и определяют молибден оксином в присутствии комплексона, как было указано. Единственный недостаток метода заключается в том, что при высоких концентрациях железа обработка сероводородом вызывает выпадение осадка серы, затрудняющего фильтрование. Этим методом было определено 10 мг молибдена в присутствии 1 г железа с точностью 0,2—0,3%. [c.113]

В качестве коллекторов применяют сульфид меди для соосаждения цинка, молибдена, свинца и других металлов сульфид кадмия, и висмута — для соосаждения меди, цинка, свинца, никеля, кобальта, серебра, ртути, молибдена и др. гидроокись алюминия— для железа, свинца, хрома, висмута, кобальта, олова и др. двуокись марганца — для кобальта [22, 23] фосфоромолибдат аммония как коллектор предложен для концентрирования вольфрама [24], ниобия и тантала при определении этих примесей в молибдене [25] и для соосаждения микроколичеств германия [26]. Было установлено, что с фосфоромолнбдатом соосаждаются элементы V/, ЫЬ, Та, Т1, Ре, Са, Се, 1п, Сз, Аи, 81, Mg, Са, 5г, Ва, Оу, 2г, 5п, V, Сг, Аз, Мп, Со, N1. [c.172]

Малинек [7] подверг метод определения молибдена оксином дальнейшему изучению, применил его для анализа руд, шлаков и сплавов и считает его очень точным, надежным и быстрым. Определение проводится в 5 раз скорее, чем определение молибдена в виде PbMoU4 или потенциометрическим методом. Только у образцов со слишком большим содержанием железа и у образцов, которые необходимо сплавлять в железном тигле с перекисью натрия, наблюдалось незначительное соосаждение железа в виде оксихинолята железа. В таких случаях рекомендуется сначала осаждать молибден в виде сульфида и после растворения осадка определять молибден приведенным оксиновым методом. При осаждении молибдена в виде сульфида следует учитывать то, что в щелочной среде в присутствии комплексона сероводородом не осаждаются железо, никель, кобальт, марганец и цинк. [c.157]

Из очень разбавленных растворов в 0,2 N HG1 молибден можно соосадять с органическими соосадителями — осадками танната или роданида метилвиолета. Соосаждение происходит количественно (95—100%) дан е при разбавлении молибдена, равном 1 10 соосаждение не избирательное. [c.97]

В природных водах молибден, как правило, содержится в очень низких концентрациях (порядка л-10 — п-10 г/л), и прямое количественное определение его сравнительно несложными методами затруднено. Поэтому требуется предварительное концентрирование. В описываемом методе концентрирование молибдена производится соосаждением его с гидратом двуокиси марганца с последующим колориметрированием молибденроданидного комплекса [1]. [c.52]

При работе по описанной методике примеси не оказывают заметного влияния на точность определения молибдена. Это объясняется тем, что при соосаждении с гидратом двуокиси марганца молибден отделяется от большинства примесей. Влияние же частично соосаж-денных совместно с молибденом веществ устраняется добавлением сегнетовой соли, которая связывает эти примеси в устойчивые комплексы. Ниже приведены предельно допустимые соотношения примесей и молибдена, при которых еще возможно определение молибдена [3] с указанной точностью [c.53]

Проводили соосаждение с сульфидам кадмия Си, РЬ, 2п, Со, Н , Ag, XV [40]. Если предварительно в раствор добавляли хлорное железо, то кроме упомянутых элементов соосаждалн также ванадий и молибден. Подробно исследовали механизм соосаждения катионов с сульфидами при помощи радиоактивных нзofoпoв [38, 446, 447]. Одновременно с определением степени соосаждения катионов эти авторы [448—450] изучали при помощи электронного микроскопа и э тектронографа изменение структуры сульфидов ртути, меди, кадмия при их старении. [c.11]

Коновалов [28]. определяя молибден в природных водах, проводил предварительное концентрирование его соосаждением с гидрато1м двуокиси марга,нца. В этой работе, как и ранее [23], для экстрагирования применяли смесь изоамило-г.ого спирта с четыреххлористым углеродом. Сопоставлением с серией стандартных растворов удалось обнаружить 0,25 мкг Мо в 4 мл экстракта. [c.162]

А. И. Красовский установил, что основную роль при соосаждении молибдена с никелем играет изменение перенапряжения молибдена при выделении его на сплаве молибден — никель. Подобной же точки зрения придерживаются Хоур и Баклоу [252], они получили пересыщенный твердый раствор вольфрама в кобальте, а метастабильный сплав не может образовываться с уменьшением свободной энергии. Некоторые авторы полагают, что молибден или вольфрз м осаждаются за счет энергии перенапряжения, освобождающейся после разряда ионов металлов группы железа. Эта энергия выделяется не в виде тепла, а передается соосаждающемуся металлу (молибдену или вольфраму), снижая энергию активации его разряда [256]. [c.72]

Присутствие цитратов в исследуемом растворе не мешает соосаждению-молибдена окисленным красителем Стенгауза. Этот прием можно использовать для концентрирования молибдена при анализе солянокислых растворов и растворов более сложного состава, содержащих цитраты, например при анализе фильтрата после отделения элементов сульфидной группы (Си, Со, 2п и др.) соосаждением их с 2,4-динитроанилином, поскольку в условиях соосаждения 2п, Си и Со молибден полностью переходит в фильтрат (Орлова, 1967, 1969). [c.171]

Экспериментально установлено, что соосаждение молибдена с окисленным красителем Стенгауза проходит достаточно эффективно и из растворов, содержащих оксалаты. Окисленный краситель Стенгауза, являясь поставщиком тяжелых органических катионов, по-види-мому, соосаждает молибден в виде образованного им комплексного оксалатного аниона (Кузнецов и др., 1969). [c.171]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология