спектроскопии коксах

Ключевые слова нефтяной кокс, пробоподготовка, эмиссионная спектроскопия, гомогенизация. [c.166]

Согласно современным представлениям, нефть — дисперсная система, т е раствор высокомолекулярных соединений в низкомолекулярных [403] Основу существующих технологий переработки нефти составляют процессы фазообразования (кипения, кристаллизации, стеклования и т д ), а формирование новой фазы в исходной (например, переход из жидкого состояния в твердое — образование парафина, кокса) осуществляется через дисперсное состояние Технология переработки нефти как дисперсной системы требует учета всех стадий образования фаз, возможности влияния внешних воздействий (температуры, давления, скорости нагрева и тд ) на кинетику и степень превращения исходных веществ в новые продукты Характер фазовых переходов в процессах технологической переработки предопределен составом исходной нефти и нефтепродуктов Для оптимизации качества продуктов необходимо знать взаимосвязи состава, ресурсов (выход на нефть) с основными показателями качества фракционным составом, температурой кристаллизации и застывания итд Сведений в литературе о таких зависимостях недостаточно Успешное решение этой проблемы возможно только на основе глубокого понимания взаимосвязи между свойствами нефтепродуктов, их составом и строением на молекулярном уровне, что требует привлечения спектроскопии ЯМР [c.249]

После регенерации цеолита на воздухе селективность катализатора не восстанавливается, не восстанавливается и интенсивность полос поглощения гидроксильных групп. Если к цеолиту добавляют палладий или проводят реакцию не в атмосфере азота, а в водороде, соотношение углеводородов С3/С, в ходе реакции остается постоянным, содержание ненасыщенных соединений не увеличивается и интенсивность полос поглощения ОН-групп не меняется. Все эти данные показывают, что в ходе реакции структура поверхностных группировок претерпевает существенные изменения. Поскольку интенсивность полосы поглощения при 3640 см уменьшается пропорционально длительности проведения реакции, можно предположить, что уменьщение содержания гидроксильных групп вызвано крекингом. До того момента, как интенсивность полосы поглощения при 3640 см снижается на 80%, отложения кокса на поверхности катализатора проявляются слабо. Однако при большей продолжительности реакции образец быстро чернеет, а соотношение продуктов, характерное для карбониево-ионных реакций, резко меняется и приближается к соотношениям, типичным для термического крекинга. Некоторые особенности крекинга парафиновых углеводородов на цеолитах, в частности пониженное содержание олефинов и уменьшение выходов углеводородов С, и С 2, можно объяснить с помощью данных ИК-спектроскопии. Вполне вероятно, что крекинг протекает в соответствии с механизмом реакций диспропорционирования [c.333]

Продукты коксообразования как активные центры. Вполне вероятно, что многие реакции превращения углеводородов на аморфных алюмосиликатах протекают в действительности не на самом катализаторе, а на твердых углеродистых соединениях, отлагающихся на поверхности окислов [199, 200]. Эти так называемые продукты уплотнения, по-видимому (хотя точно это и не доказано), обладают протонодонорными свойствами, возможно, что они представляют собой крупные ароматические карбониевые ионы, адсорбированные на поверхности катализатора. В катализе на цеолитах участие продуктов уплотнения в превращении углеводородов проявляется значительно слабее [170], в особенности это касается реакций, проводимых в импульсном микрореакторе, где обычно проследить за снижением начальной активности в первые моменты дезактивации катализатора вообще не удается. Кроме того, судя по данным ИК-спектроскопии [92, 201], уменьщение интенсивности полос ОН-групп в процессе каталитической реакции обусловлено не возникновением новых, а отравлением исходных активных центров. Вместе с тем ряд исследователей [88, 199], пытаясь найти связь между активностью и дегидроксилированием, указывают на возможное участие в катализе продуктов уплотнения, образующихся на льюисовских кислотных центрах. Участие высококонденсированных твердых соединений в каталитических превращениях полностью отрицать нельзя, хотя бы потому, что промышленные катализаторы крекинга всегда содержат определенное количество остаточного кокса на поверхности. [c.55]

Анализ данных,приведенных в таблице,позволяет сделать вывод о перспективности использования ЯМР-спектроскопии для анализа сырья коксования и прогнозирования качества получаемого нефтяного кокса. [c.108]

Грин и другие [25] изучали разложение ацетилена в интервале температур 1600—2500 °С в простой ударной трубе. Сырье представляло собой чистый ацетилен или смесь 37% ацетилена и 63% аргона. К концу опыта газы откачивали из ударной трубы и конденсировали при температуре жидкого азота. Конденсат анализировали методом инфракрасной спектроскопии. Были обнаружены только ацетилен и диацетилен этан или. этилен отсутствовали. Эти наблюдения, по-видимому, подтверждают предложенный Портером [46] механизм, согласно которому никакие высшие углеводороды, например ароматические, из ацетилена до начала превращения его в кокс не образуются. Первым продуктом, получаемым из ацетилена при температуре выше 1500 °К, по-видимому, является диацетилен. [c.321]

Исследование строения смолистых веществ, вьщеленных из нефтяных коксов методом МПР-спектроскопии // Там же (Данильян П.Г., Сюняев З.И.). [c.13]

Металлы по-разному влияют на активность и селективность катализаторов крекинга. Никель, являясь сильным катализатором реакций дегидрирования, способствует повышенному выходу водорода и кокса. Как показали исследования методом рентгенозлектронной спектроскопии (ЭСХА), он однородно распределяется по всей поверхности частицы катализатора, ре проникая вглубь. [c.113]

Иарли изучалась возможность определения азота в нефтяных коксах (сырых и прокаленных) с использованием эмиссионной спектроскопии. В литературе описаны методы определения азота в металлах и сплавах с применением различных режимов искрового источника возбуждения. Применение иск-РОЕОГО источника для получения атомного спектра азота при анализе нефтяных коксов не привело к положительным результатам. Исследование различных линий в видимой и инфракрасной области спектра при различных способах введения образца в разряд, создание контролируемой аргоновой атмосферы позволили получить нижний предел обнаружения азота около 0,3%, что совершенно недостаточно для прокаленных коксов. [c.134]

Предложены статьи по совершенствованию метода жидкостноадсорбционной хроматографии высококипящих нефтепродуктов и их исследованию с помощью ИК- и УФ-спектроскопии, по исследованию тяжелых нефтяных остатков как сырья для производства нефтяных коксов и битумов различного назначения, статьи по проблемам разработки и совершенствования методов исследования структуры нефтяных коксов. [c.2]

В сйорнике цредставлены материалы научно-исследовательскшс работ, выполненных в институте в последние годы в области подготовки сщ)ья коксования, технологии производства и црименения нефтяного кокса. В статьях рассмотрены важные вопросы разработки схем получения коксов различного назначения, изучения термолиза дистиллятных и остаточных цродуктов, методов и программ расчета твхяшческих цроцессов, исследования физико-механических свойств коксов, анализа работы некоторого оборудования установок замедленного коксования. Приведены результаты исследований разных видов сырья коксования во взаимосвязи с качеством получаемого кокса. Работы выполнены с использованием современной инструментальной техники эмиссионной и ИК-спектроскопии, радиоспектроскопии, рентгеноструктурного анализа и т.д. [c.2]

М(этоды радиоактивных индикаторов, ПМР - спектроскопии и ступенчатой экстракции использованы цри изучении термических цревращений ароматических соединений сырья в нефтяной кокс в условиях коксования цри атмосферном давлении и температуре 420°С. [c.184]

Подобные исследования в совокупности с другими методами изучения процесса коксования и анализом проб на промежуточных стадиях (с помощью микроскопа, ИК-спектроскопии и др.) позволили конкретизировать особенности физико-химических превращений дисперсной структуры нефтяных остатков. Кроме того, методом измерения электросопротивления можно исследовать влияние состава исходной сырьевой смеси на свойства конечного продукта - кокса. Это в свою очередь позволяет рекомендовать способы регулирования качества сырья для получения кокса с заранее заданными свойстваш. Так было показано, что смешение гудрона с 40% ДКО обеспечивает получение кокса с максимальным значением истинной плотности (показатель, отражающий степень упорядоченности структуры кокса) за счет удлинения стадии мезофазных превращений (рис. 16). [c.35]

В последние годы для анализа тяжёлых нефтяных остатков широкое применение нашли методы Шу1Р-спектроскопии (% и С). позволяющие получить ценную информацию о распределении протонов и углеродном скэлете исследуемого нефтепродукта. А структура углеродного скелета соединений, ссставллющих сырье,предопределяет химизм их превращений и, как следствие - качество получаемых продуктов,в том числе и кокса. [c.107]

С помощью ЯМР- Н спектроскопии были установлены структурные параглетры групповых компонентов и построены гшотетические "средние молеку.пы", с помощью которых в принципе уже можно предположить возможность получения из этих трех остатков кокса определенной структуры. [c.108]

С помощью ШР-% спектроскопий бшш установлены структурЕше параметры групповых компонентов и построены гипотетические "средние молекулы", с поыопхью которых в пщнципе ухе можно предположить возможность получения из этих трех остатков кокса определенной структуры. [c.108]

Природа нефтяного кокса изучалась намного меньше, чем ископаемых углей. Имеющиеся данные показывают, что нефтяной кокс близок по свойствам к углям, хотя исходный материал и условия образования этих видов углерода совершенно различны. В настоящее время имеются две основные точки зрения на строение углей. Ряд ученых, сознательно или подсознательно базируясь на том, что часть вещества углей экстрагируется и экстракты содержат фракции среднего молекулярного веса от 400—500 до 6000 [93], считает, что уголь состоит из дискретных макромолекул. На основе обобщения данных, полученных при изучении углей методами эле-ме1Нтарного анализа, рентгенографии, инфракрасной спектроскопии, окисления и другими, предложены структур- [c.104]

Стандартный метод анализа этилен-бис-дитиокарбаматов основан на их количественном гидролизе до этилендиамина и сероуглерода в разбавленных кислотах при 100° [8]. По наблюдениям автора, эта реакция протекает также и в значительно более мягких условиях. Например [43], изучение устойчивости разбавленного набама при pH 4, 5 и 6 показывает, что протекает только эта реакция. В этом случае раствор находился в атмосфере азота при комнатной температуре и pH изменялся постепенным добавлением разбавленной НС1. Кокс и сотрудники [9] показали при помощи инфракрасной спектроскопии, что [c.152]