Коллоидальный палладий

На ОТНЯТИИ органически связанного галоида при каталитическом восстановлении основан элегантный метод количественного определения галоидов в качестве катализатора применяется коллоидальный палладий в форме палладированного углекислого кальция. [c.454]

Для определения водорода путем поглощения применяют в некоторых случаях раствор из коллоидального палладия. Этот раствор обладает способностью поглощать водород при температурах порядка 20—30°. Способ приготовления этого раствора описан Вейнбергом [14]. Помимо поглощения водорода указанным жидким раствором в некоторых случаях применяют поглощение его губчатым палладием. [c.138]

Коллоидальный палладий палладий на сернокислом барии [c.40]

Аналогично спирты с винилацетиленовыми радикалами [38] над платиновой чернью гладко гидрируются в предельные спирты, а над коллоидальным палладием присоединяются лишь четыре атома водорода, после чего присоединение последних двух атомов идет очень медленно. [c.355]

Синтез воды с коллоидальным палладием (который переносит водород) в качестве катализатора Амальгамирование производит каталитическое пассивирование 216 [c.407]

Коллоидальные палладий и платина Коллоидальные иридий и осмий не адсорбируют ацетилен [c.267]

Синтез воды из кислорода и водорода с коллоидальным палладием Амальгамирование делает катализатор пассивным однако катализатор действует на перекись водорода и в присутствии ртути 122 [c.407]

Платина на силикагеле, глине или пемзе Палладий (растворивший водород) (активированная проволока, коллоидальный) Палладий на силикагеле, глине, кизельгуре Никель — палладий (10 1) на угле, глине Никель, кобальт, медь, железо, хром на кизельгуре [c.21]

Разложение перекиси водорода Коллоидальный палладий 2843 [c.77]

Восстановление оксимов Коллоидальный палладий 1547 [c.148]

Катализатор готовится из хлористой платины с гуммиарабиком в качестве защитного коллоида и добавкой небольшого количества палладия 0,5 г хлористой платины в 3 мл воды с 0,05 г гуммиарабика в мл волы и 3 каплями коллоидального палладия гидрогенизуемое вещество встряхивают с катализатором в атмосфере водорода до тех пор, пока не прекратится поглощение водорода, объем которого измеряют бюреткой [c.243]

Гидрирование в присутствии коллоидального палладия........ [c.152]

Наши опыты проводились в установке, снабженной стеклянным электромагнитным циркуляционным насосом малого объема. Технический этилен после химической очистки от высших олефинов, СО2, СО и О2, дважды перегоняли и затем конденсировали в стальном баллоне. Перед поступлением в реакционный цикл этилен проходил промывалку с нагретой до 70° жидкой с.месью калия и натрия и колонку с напыленным в вакууме калием для окончательной очистки от следов кислорода и влаги. Электролитический водород, очищенный обычным путем, проходил трубку с активированным углем, охлаждаемую жидким азотом, где освобождался от следов кислорода. В отходящей газовой смеси производилось определение этилена и прямое определение водорода путем погло-ш.ения раствором пикриновой кислоты, содержащим коллоидальный палладий [11]. Реакция проводилась при 176° на палладиевой пробирке, геометрическая поверхность которой равнялась 15 см . [c.396]

Для построения диаграммы реакция прерывалась после присоединения определенного количества водорода и смесь продуктов реакции анализировалась. Методика определения сводилась к следующему. Содержимое утки с большими предосторожностями переводилось в колбу с обратно поставленным холодильником, соединенным с газометром, и кипятилось до прекращения выделения газа, после чего весь прибор продувался воздухом для отгонки оставшегося в приборе газа. При работе выяснилось, что происходит потеря газа при выделении продуктов гидрогенизации. При применении платиновой черни эти потери были незначительны, но при применении коллоидального палладия достигали 44 /о (табл. 1, 3 и 4). [c.520]

Гидрогенизация винилацетилена с коллоидальным палладием [c.524]

Кривая скорости гидрогенизации (рис. 8) по характеру совершенно аналогична кривой с коллоидальным палладием по Паалю [c.527]

Кривая гидрогенизации дивинила (рис. 10) с этим катализатором вполне аналогична кривой гидрогенизации дивинила с коллоидальным палладием (рис. 6) и соответствует последнему участку кривой при гидрогенизации винилацетилена. [c.529]

Все эти гидрюры были получены под действием иодистоводородной кислоты и красного фосфора. Кроме того, декагидронафталин был получен каталитическим гидрированием над iNi (Леру),. в присутствии губчатой платины (Виль-штеттер), коллоидального палладия (Скита), в присутствии окиси никеля при 250° и 120 ат давления (Ипатьев). [c.405]

Гидрирование ацетиленового спирта в диметилвинилкарбинол осуществляется на суспендированном в воде катализаторе, представляющем собой коллоидальный палладий, осажденный на носитель, с добавкой модификатора. Реакция протекает в системе из двух реакторов 6 (на рисунке показан один) при 30—80°Си давлении 0,5 — 1,0 МПа. Гидрирование происходит с выходом, близким к теоретически возможному. Продукты реакции проходят газосепаратор 7. Непрореагировавщий водород возвращается на гидрирование. Водная суспензия катализатора отделяется от органических продуктов с помощью центрифуги 8 и также возвращается в реактор 7. Сырой 2-метил-3-бутен-2-ол испаряется в теплообменнике 9 и поступает в реактор дегидратации 10. Превращение изоамиленового спирта в изопрен осуществляется в стационарном слое высокочистой окиси алюминия при атмосферном давлении и 250—300 °С. Цикл контактирования длится более 100 ч, после чего катализатор подвергается окислительной регенерации. Степень превращения изоамиленового спирта достигает 97%. Контактный газ конденсируется и подвергается водной отмывке в промывной колонне 11, в сочетании с отпарной колонной 12. Отмытый изоамиленовый спирт возвращается на контактирование Изопрен-сырец направляется на систему колонн экстрактивной ректификации Ы и 14, пройдя которые мономер достигает степени чистоты 99,9%. [c.382]

Гидрирование самых разнообразных ацетиленовых спиртов, гликолей, диацетиленовых гликолей и их сложных и простых эфиров изучали Ю. С. Залькинд е сотрудниками [36—39]. Ацетиленовые и диацетиленовые спирты в присутствии платиновой черни или коллоидального палладия гидрируются, присоединяя четыре или восемь атомов водорода и п[)евращаясь в соответствующие предельные спирты. Почти аналогично ведут себя ацетиленовые а-гликоли. Так, например, 1,2,4-трифенилбутин-3-диол-1,2 над коллоидальным палладием гидрируется с постоянной скоростью [c.355]

Тетраметилбутиндиол (СНд)2С(ОН)С=С(ОН)С(СНз).2 с коллоидальным палладием присоединяет только два атома водорода с образованием этиленового гликоля (этот класс соединений был получен Ю. С. Залькиндом впервые), после чего скорость гидрирования резко падает. С платиновой чернью процесс идет гладко до присоединения четырех атомов водорода с образованием предельного гликоля. Было доказано, что все у-гликоли ацетиленового ряда проявляют такую избирательность, которая зависит только от химической природы металла, но не от природы защитного коллоида, температуры, количества катализатора и т. д. [37]. [c.355]

Бензоиламин получают действием хлористого бензила на спиртс-вый раствор аммиака нагреванием смеси хлористого бензила и ацет-амида с последующим гидролизом, полученного ацетилбензиламина спиртовым раствором едкого кали из хлористого бензила и фталимида калия с последующим гидролизом полученного Ы-бензилфталимида концентрированной соляной кислотой в вакууме М-бензилфталими-да—действием водного раствора гидразина восстановлением оксима бензальдегида в присутствии коллоидального палладия , при помощи амальгамы натрия или, наконец, действием гипобромита калия на амид фенилуксусной кислоты [c.434]

Об аналогичном наложении заместителей на носитель свидетельствуют опыты по гидрированию разных стереоизомеров коллоидальным палладием, приготовленным по Скита и защищенным оптически активным коллоидом-гуммиара-биком (автор, Е. И. Клабуновский и Ю. И. Петров [284—285]). В этих работах исследовались конфигурационные со- [c.69]

Поводом для количественного изучения таких токов послужили некоторые наблюдения Визнера [1] в 1943 г. Он обнаружил, что обратимая анодная волна окисления лейкоформы так называемого красного хинона в атмосфере водорода и в присутствии коллоидального палладия приблизительно в три раза выше, чем это должно было быть в случае чисто диффузионного процесса, причем он нашел, что предельный ток этой волиы практически не зависит от высоты ртутного столба. Аналогично поведение и некоторых других деполяризаторов, как, наиример, бензохиноиа, 2,6-дихлорфенола, индофенола и др. (рис. 167). Наблюдаемое в этих случаях [c.316]

Во введении уже был приведен пример первого каталитического электродного процесса, который наблюдал в 1943 г. Визнер [1] при анодном окислении лейкоформы так называемого красного хинона в присутствии коллоидального палладия, насыщенного водородом. Однако этот случай [102], как и каталитическое электроносстановление перекиси водорода в присутствии гемина (рис. 182) [2, 103], является сравнительно сложным. [c.357]

Поглотителем для водорода является раствор коллоидального палладия и пикринонатриевой соли, к которому прибавлено немного протальбиновокислого натрия в качестве защитного коллоида [14]. Водород, поглощаемый палладием, восстанавливает пикриновую кислоту в триамидофенол [c.78]

Для абсорбции водорода применяют также раствор 2 г коллоидального палладия и 5 г пикриновой кислоты, нейтрализованной 22 см 1 N раствора NaOH. Раствор разбавляют водой до 100— ПО см . Продолжительность процесса поглощения водорода рас- [c.78]

Пааль получил коллоидальный палладий восстановлением, применяя либо 1)гидразингидрат, либо 2) молекулярный водород. В первом случае 1 часть протальбиновокислого натрия растворяется в 75 частях воды, к которойдобав-ляется от 2 до 4 частей хлористого палладия, растворенного в 25 частях воды. Восстановление производится гидразингидратом в слабощелочном растворе. После диализа и сушки препарат получается в виде мелкого черного порошка. Этот препарат, содержащий 75% палладия, со временем теряет способность растворяться в воде. Во втором случае рекомендуется растворить 1,5 г протальбиновокислого натрия в 50 см воды, к которой добавлен едкий натр, взятый с небольшим избытком сравнительно с количеством, необходимым для превращения хлористого палладия в гидрат окиси, и затем 2,5 г хлористого палладия в слабом растворе соляной кислоты. Восстановление ведут, пропуская через жидкость водород при температуре 60° в течение двух часов. Такой препарат содержит 47% палладия и по свойствам не отличается от полученного в первом случае. [c.263]

Коллоидальный палладий можно получить пропусканием водорода на. холоду в раствор хлористого палладия, это можно заменить применением нагретых до кипения равных количеств углекислого натрия и гуммиарабика, взятых в виде растворов. Получаемая гидроокись палладия восстанавливается до металла. Чтобы избежать осаждения тонко дисперсно го металлического палладия, образующегося вместо коллоидного раствора, рекомендуется в начале опыта добавлять гидрогенизуемое ненасыщенное соединение. Позднее Скита получил коллоидальные платиновые раствсры без диализа, применяя в качестве восстанавливающего агента гидразингидрат. [c.264]

Бургель [64] предложил объяснение механизма действия коллоидальных гидрирую1Щ1х катализаторов. Он предполагает, что при гидрогенизации в присутствии коллоидального палладия, стабилизованного крахмалом, образуются два соединения Рс1 На и (Р(1 Н2)А (А —акцептор). Он считает, что вначале скорость реакции не зависит от концентрации акцептора, поэтому процесс является реакцией нулевого порядка и изменение активности акцептора вызывает изменение порядка реакции. Соприкосновение водорода с коллоидальным палладием в водных суспензиях ведет к образованию Р(1 Н2, частицы которого образуют ориентированный слой на границе раздела воды и органической фазы, в котором палладий направлен в сторону воды, а водород — в сторону органической фазы. Коэфициент агломерации на границе раздела зависит только от концентрации металла и водорода. Каждая частица Р(1 Н2 притягивает только одну молекулу А (акцептор), поэтому водородная сторона слоя покрывается слоем вещества А. Связи у РйпНз постепенно ослабляются и образуются активированные молекулы А. Таким образом, поверхность катализатора покрывается пленкой активированных молекул А, находящихся в равновесии с адсорбционным слоем. Активированные молекулы А являются гидрогенизуемыми молекулами, они могут рекомбинироваться или вступать в другие реакции. Десорбируясь в активном состоянии, А может рекомбинироваться или реагировать с водородом. [c.265]

Каталитическая гидрогенизация с коллоидальными металлами платинО вой группы широко изучена, но каталитическое окисление с коллоидальными металлами весьма мало исследовано. Шрётер с сотрудниками провел много опытов каталитической гидрогенизации, применяя коллоидальные металлы платиновой группы. Особый интерес представляли исследования силы и типа гидрирующего действия коллоидальных катализаторов при гидрогенизации ненасыщенных соединений. Валлах [468], исследуя терпены, проводил каталитическую гидрогенизацию кратных связей в терпенах, пользуясь коллоидальным палладием, приготовленным по Паалю. Скита утверждает, что соединения с двойными связями эффективно гидрогенизуются в присутствии полученного им препарата коллоидального катализатора. Считается, что гидрогенизация с коллоидальными металлами платиновой группы имеет преимущество перед восстановлением с натрием, амальгамой натрия, цинковой пылью и уксусной кислотой в том отношении, что реакция идет в нейтральном растворе, чем исключается перегруппировка и (или) нежелательные превращения ненасыщенных соединений, весьма чувствительных к кислотам и щелочам. Гидрогенизация при обыкновенной температуре, в присутствии металлов с высокоразвитой поверхностью, как, например, платиновой или палладиевой чернью, идет медленнее, чем гидрогенизация в присутствии коллоидальных катализаторов, так как поверхность коллоидально-диспергированного металла больше, чем поверхность губчатого металла. [c.266]

Гидрогенизация ацетилена в парафиновом масле температура 80— 100° реакция начинается при комнатной температуре ацетилен и водород берут в отношенин 1 2 температура 200° выход 80 /о Г идрогенизация ацетилена Никель с кизельгуром, активированный двуокисью тория или окисью алюминия Платина (коллоидальный палладий) 1363 [c.246]

Первоначально предполагалось, что к этой категории соединений будет отнесена, например, пипериновая кислота. Между тем при гидрогенизации пипериновой кислоты в спиртовом растворе на платиновой черни Лебедев и Якубчик [154] получили результаты, указывающие на принадлежность этого соединения ко второму типу. Положение критической точки гидрогенизации было определено при 76% присоединенного водорода, а в продуктах частичной гидрогенизации было доказано наличие тетрагидропипериновой кислоты и дигидропипериновых кислот. Гидрогенизацию пипериновой кислоты провели также и на коллоидальном палладии в водной среде, т. е. в условиях, в которых гфоводил ее Пааль. И в этом случае получены те же результаты, что и на платине. Выводы Пааля об одновременном присоединении водорода к сопряженной системе связей пипериновой кислоты были, таким образом, окончательно опровергнуты. [c.145]

Первым случаем каталитической гидродимеризации карба-нильных соединений является восстановление цитраля, произведенное в 1909 г. Скита [550] над коллоидальным палладием. В 1912 г. Борще [551] произвел гидродимеризацию бензиледен-ацетона. Однако, по данным Кнунянца и Гамбаряна [552], этими двумя случаями исчерпывается также и список реакций каталитической гидродимеризации альдегидов и кетонов. [c.206]

Равномолекулярная смесь бутадиена и диметилового эфира ацетилендикарбоновой кислоты нагревают цри 100° в течение 20 час. в запаянной трубке маслянистый продукт освобождают от летучих частм нагреванием па водяной бане в вакууме и непосредственно гидрируют в ацетоновом растворе с коллоидальным палладием, причем поглощается несколько большёе количество водорода, чем высчитано. После этого омыляют пезначительным избытком спиртового раствора едкого кали. Точка плавления сырого продукта 175—180° без дальнейшей очистки нагревают с двумя молекулами брома до 200° цри этом получается о-фталевая кислота. [c.367]