Глюкопиранозиды гидролиз

Для определения конфигурации гликозидной связи между остатками моносахаридов использовали в основном ферментативный гидролиз. Например, сахарозу идентифицировали как а-О-глюкопиранозид, так как она гидролизуется мальтазой — ферментом, гидролизующим исключительно а-глюкопиранозиды. Этот дисахарид шению [c.204]

В какой среде проводится гидролиз гликозидов Напишите схему реакции гидролиза фенил-а-О-глюкопиранозида. [c.400]

Важным методом, позволяющим сделать вывод о прямом или о разветвленном строении цепи полисахарида, является анализ концевых групп полимера. Этот метод, разработанный Хеуорсом (1932), состоит в ацетилировании полисахарида с последующим исчерпывающим метилированием растворимого ацетильного производного. При гидролизе метилированного поли-О-глюкопиранозида в качестве главного продукта получается 2,3,6-три-0-метил-/)-глюкоза в результате деструкции основной цепи. Однако при тщательном фракционировании продуктов гидролиза можно получить небольшое количество 2,3,4,6-тет-ра-0-метил-/)-глюкозы, образующейся из одного или нескольких концевых остатков глюкозы. На основании подсчета концевых групп амилозы установлено, что на молекулу полисахарида с молекулярным весом от 10 000 до 50 000, определявшимся осмометрическим методом, приходится только одна концевая группа. Таким образом, амилоза представляет собой линейный полимер, близкий по структуре к целлюлозе и отличающийся от последней конформацией и устойчивостью. [c.553]

Гликозидами называют соединения, состоящие из углеводной и неуглеводной части, но соединенные гликозидной связью. Углеводная часть гликозидов в этом случае носит название гликон , а неуглеводкая — агликон . Ферменты, катализирующие гидролиз гликозидов, называют гликозидазами, и в том частном случае, когда гликозиды являются производными глюкозы, гидролизующие их ферменты называются а- или р-глюкозидазами (в зависимости от конфигурации глюкозидной связи, соединяющий остаток 13-глюкозы с агликоном). При изучении а- или р-глюкозидаз в качестве субстрата широко используют л-нитрофениловый эфир а- или р О-глюкопиранозы илн, как их иначе называют, л-нитро-фенил-а- илн р-О-глюкопиранозид. [c.13]

Известно, что а- и р-глюкозидазы имеют довольно пшрокую субстратную специфичность в отнопшнни структуры агликона. Например, недавно было показано, что один и тот же фермент может катализировать гидролиз л-нитрофенил-р-О-глюкопирапозида и целлобиозы (р-О-глюкопиранозил-р-Ь-глюкопиранозида) [2, 3]. Однако авторы [3] выделили из микробного источника и более селективные ферменты, которые катализируют гидролиз только / -питрофенил-р-О-глюкопиранозида или только целлобиозы, т. е. имеют достаточно узкую субстратную специфичность к природе агликона. [c.13]

При гидролизе трегалоза распадается, подобно мальтозе (стр. 251) и целлобиозе (стр. 253), на две молекулы Р-глюкозы, но в отличие от этих дисахаридов в молекуле трегалозы оба остатка глюкозы в а-пиранозной форме связаны за счет полуацетальных гидроксилов, т. е. гликозил-гликозидной связью. Трегалоза представляет собой а-О-глюкопиранозил-а-О-глюкопиранозид [c.258]

Ценные сведения о форме и размере молекулы были получены при использовании сочетания методов метилирования и гидролиза, которые оказались столь эффективными при изучении стереохимии дисахаридов. о-(+)-Глю-коза, моносахарид, содержит пять свободных ОН-групп и образует пентаме-тилпроизводное, метилтетра-О-метил-о-глюкопиранозид. Если два звена о-(+)-глюкозы соединены друг с другом так же, как в (+)-мальтозе, то каждое звено содержит четыре свободные ОН-группы и при метилировании дисахарида будет образовываться октаметилпроизводное. Если каждое звено о-(+)-глюкозы соединено с двумя другими группами в амилозе, то оно содержит лишь три свободные ОН-группы поэтому метилирование амилозы должно приводить к соединению, содержащему лишь три ОСНд-группы на звено глюкозы. Какие же данные получены в действительности [c.973]

При присоединении одного моносахарида к другому посредством гликозидной связи с формальным отщеплением 1 моль воды образуется соединение, называемое дисахаридом. Присоединение следующих молекул моносахарида дает три-, тетра-, пентасахариды и высшие сахариды вплоть до высокомолекулярных соединений— полисахаридов. Хотя не существует строгого определения олигосахаридов, обычно считают, что к ним относятся соединения, содержащие менее семи или восьми углеводных остатков. Наиболее известными и легкодоступными представителями олигосахаридов являются дисахариды. Среди них наибольшее распространение имеет сахароза (а-й-глюкопиранозил-р-й-фруктофуранозид) (1)—невосстанавливающий дисахарид, встречающийся во всех растениях [1]. Дисахарид лактоза (4-0-р-Д-галактопиранозил-й-глюкоза) (3) входит в состав молока млекопитающих 12]. Кроме них единственным природным олигосахаридом, доступным в больших количествах, является трегалоза (а-й-глюкопиранозил-а-/3-глюкопиранозид) (4) — невосстанавливающий дисахарид, содержащийся в значительном количестве в сухих дрожжах 3]. У насекомых трегалоза выполняет функцию резервного сахара, из которого при необходимости регенерируется глюкоза. Раффиноза (5), единственный легкодоступный природный трисахарид, содержится вместе с сахарозой в сахарной свекле. Некоторые олигосахариды довольно легко можно получать частичным гидролизом полисаха- [c.202]

Целлобиоза, или 4-(Р-В-глюкопиранозидо-)-П-глюкопираноза, получается при неполном гидролизе целлюлозы. Две молекулы В-глюкозы связаны р-гликозидной связью по положению 4. Целлобиоза отличается от мальтозы только тем, что первый глюкозидный остаток находится в Р-, а не в а-форме. [c.647]

Одной из важных проблем при синтезе природных флавоноидных гликозидов является получение хорошо растворимых в воде флавоноидных гликозидов наращиванием в молекуле агликона количества сахарных компонентов. Для ее решения, были проведены исследования по синтезу флавоноидных гликозидов с использованием в качестве исходных продуктов природных моно- и дигликозидов флавоноидов. Из ацетата рутина, избирательно гидролизованного по положению 4 , бромацетижлюкозы, окиси серебра и окиси кальция с последующим щелочным гидролизом образовавшегося ацетата синтезирован рутин-4 -0-р-D-глюкопиранозид. Аналогично из того же исходного продукта и бромацетилгалактозы синтезирован pyтин-4 -0- -D-галактопиранозид. [c.158]

Гликозид III ири кислотном гидролизе образует апиозу и один агликон - 6- - -D-глюкопиранозид 5,4 -дпгидрокси,7-метоксифлавона (V). [c.150]

Характерной особенностью частично ацетилированных сахаров является склонность ацетильных грувдт к миграции. Поэтому выводы о строе-. НИИ какого-либо производного, полученного на основе частично ацетилированных сахаров, надо делать с большой осторожностью. Легче всего миграция ацетильных групп проходит в слабощелочной среде (иногда вызванной щелочностью стекла посуды) в условиях, исключающих гидролиз. На основании имеющегося фактического материала можно проследить направление, в котором обычно проходит миграция ацетильных групп ацетильная группа с гликозидного гидроксила легко мигрирует на гидроксил при соседнем углеродном атоме, а далее на гидроксилы при Сз и С4 и наконец с С4 на первичноспиртовый гидроксил. Так, например, при метилировании 1,3,4,б-тетра-0-ацетил-сс-0-глюкопиранозы IV иодистым метилом в присутствии окиси серебра происходит миграция ацетильной группы с С1 на Са конечный продукт реакции —2,3,4,6-тет-ра-0-ацетил-сс((3)-метил-1)-глюкопиранозид [c.135]

Весьма ценный метод определения конфигурации гликозидных связей заключается в исследовании отношения гликозидов к гликозидазам — ферментам, расщепляющим гликозидные связи (см. гл. 13). Поскольку действие всех известных гликозидаз стереоспецифично, способность определенного фермента катализировать гидролиз исследуемого гликозида позволяет установить конфигурацию гликозидной связи последнего. Так, например, способность р-глюкозидазы вызывать гидролиз арбутина — p-D-глюкопиранозида гидрохинона — доказывает [5-конфигурацию гликозидной связи в этом соединении Однако гликозидазы специфичны не только к конфигурации гликозидной связи, но и к стереохимии гликозильного остатка, и, кроме того, чувствительны к природе агликона. Поэтому неспособность данного соединения к гидролизу под влиянием того или иного фермента не может служить окончательным доказательством конфигурации его гликозидной связи. С другой стороны, при работе с гликозидазами необходимо постоянно считаться с возможным присутствием примесей других ферментов (например, примесь [3-глюкоз ид азы в а-глюкозидазе), способных исказить результаты гидролиза (см. также стр. 449). [c.208]

Гликозидная связь в гликуронидах, как правило, более устойчива по отношению к кислотному гидролизу, чем в соответствующих гликозидах, хотя недавно найдены примеры, где это соотношение изменяется на обратное. В табл. 13 приведены данные, показывающие соотношение констант скоростей гидролиза для некоторых пар р-глюкопиранозидов и р-глюкопирануронидов. [c.308]

Мальтоза [4-(а 0-глюкопиранозидо)-0-глюкопираноза, или солодовый сахар, в свободном виде не встре ается образуется из крахмала или гликогена под действием ферментов группы амилаз диастазы). Водой гидролизуется в присутствии фермента малыпазы до О-глюкозы. Систематическое название ука-зьгаает на наличие гликозидной связи между имеющим а-кон-фигурацию атомом С одного остатка глюкозы и атомом С другого остатка. [c.96]

Целлобиоза [ 4-ф-В-глюкопиранозидо)-0-глюкопираноза] содержится в прорастающих семенах, косточках абрикосов, пасоке деревьев. Она представляет собой основной структурный элемент целлюлозы, образуется при её ферментативном гидролизе под влиянием целлюлазы. Высщие животные не в состоянии усваивать целлюлозу, так как не обладают разлагающим её ферментом. Однако улитки, гусеницы и черви, содержащие ферменты целлобиазу и целлюлазу, способны расщеплять (и тем самым утилизовать) содержащие целлобиозу растительные остатки. Целлобиоза, как и лактоза, имеет 1,4- 3-гликозидную связь и является восстанавливающим дисахаридом, но в отличие от лактозы при пшном гидролизе даёт только О-глюкозу. [c.97]

Расстояние между точками ветвления составляет 18-27 остатков глюкозы, причём в крахмале, в отличие от гликогена (см. далее), таю х разветвлений относительно немного. Молекулы амилопектина имеют сферическую форму с радиусом вращения 82-255 нм и молекулярной массой от 100 тыс. до нескольких миллионов. Взаимодействие с иодом приводит к образованию красно-фиолетовых растворов, позволяющих отличить фракцию амилопектина от фракции амилозы. При ферментативном гидролизе амилопектина а-амилазами образуется остаточный декстрин, причина образования которого состоит в том, что амилазы являются а-(1,4) глюкозидазами и не расщепляют 1,6-гликозидные связи. Остаточный декстрин представляет собой крупный, сильно разветвлённый остов полисахарида. При его дальнейшем распаде образуется изомальтоза -6-(а 0-глюкопиранозидо)- О-глюкопираноза - п ревращение которой в глюкозу требует применения специфической а-1,6-глюкозидазы. Декстрины могут быть получены также при обработке крахмала 10%-ным водным раствором серной кислоты (так называемая "декстринизация крахмал ). Водные растворы декстринов окрашиваются иодом в красный цвет. [c.100]

Г идролиз гликозидов может быть проведен и стереоспецифически с помощью ферментов - катализаторов биохимических реакций. Ферменты отличаются не только тем, что нередко ускоряют реакции в 10 ° раз, но и тем, что действуют стереоспецифически, реагируя, например, лишь с одним из стереоизомеров. В частности, фермент а-глюкозидаза гидролизует лишь метил-а-Л-глюкопиранозид, не затрагивая Р-аномер. [c.482]

Действие раствора брома в серной кислоте на а-метил-/)-глюкопиранозид исследовали Фостер и Вардгейм [66]. Они обнаружили, что в отличие от действия на кислый гепаринат бария этот реагент пе вызывает значительного окисления глюкозы, выделяющейся при гидролизе а-метил-/>-глюкопиранозида, но приводит к реверсии и (или) сульфированию. Это наблюдение указывает на возможные ограничения данного метода. [c.298]

При измерении оптического вращения в процессе гидролиза сахарозы а-глюкозидазой наблюдалось смещение вниз мутаротации выделенной глюкозы следовательно, можно заключить, что в молекуле сахарозы глюкоза связана а-гликозидной связью. (Фруктоза, образующаяся наряду с глюкозой в результате этого гидролиза, столь быстро подвергается мутаротации, что ее не удается определить). Установлено, что инвертаза (а именно так называемая така-инвертаза плесени Aspergillus oryzae), гидролизующая сахарозу, гидролизует также р-метил-фруктофуранозид, но не гидролизует р-метилфруктопиранозид (Шлубах). Следовательно, инвертаза является специфическим ферментом фуранозной формы фруктозы (р-фруктофуранозидазой), причем сахароза является, таким образом, а-В-глюкопиранозидо-р-В-фруктофуранозидом. [c.282]

Мелицитоза является а-глюкозидо-сахарозой, или З-(а-глюкопиранозидо)-Р-фруктофуранозидо-а-глюкопиранозидом содержится в некоторых сортах манны. При гидролизе мелицитоза распадается на две мблекулы Й-глюкозы и одну молекулу О-фруктозы, а при неполном гидролизе дает О-глюкозу и биозу—туранозу [c.694]

Для доказательства окисного цикла Б-глюкозы в гликозиде мы воспользовались методом сравнения молекулярных вращений, предложенным Ковалевым и Литвиненко [6]. Подсчеты показали, что В-глюкоза в гликозиде находится в пиранозной форме. Как упоминалось выше, гликозид легко подвергается гидролизу ферментами улитки и гриба, что говорит о -гликозидной связи В-глюкозы. Следовательно, гликозид имеет строение кверцетин-З-р-В Глюкопиранозида. Иаокверцитрин имеет такое же строение, но гликозид из хлопчатника отличается от него по некоторым свойствам и по ИК-спектру (рис. 1). [c.51]

В другом случае флавоноид из качима Павла оказался трудно гидролизуемым в обычных условиях гликозидом. По данным ферментативного и ступенчатого кислотного гидролизов установлено, что это О-глюкозид сапопаретина. Положение углеводного заместителя доказывали методами спектрального анализа и сравнением с известными соединениями. Показано, что этот гликозид представляет собой сапонаретйн--4 -р-Б-глюкопиранозид. [c.106]

Щелочное расщепление гликозидов. Гликозидная связь алкилгликозидов очень стойка к щелочам. Так, метил р- )-глюкопиранозид лишь медленно расщепляется при 170° С в 2,5М NaOH, причем продукты претерпевают дальнейшее разложение. Однако некоторые группы гликозидов —фенилгликозиды, гликозиды енолов, р-оксикарбо-нильных и близких им соединений гидролизуются довольно легко или подвергаются разложению с расщеплением гликозидной связи по типу р-элиминирования. [c.135]

Смотреть страницы где упоминается термин Глюкопиранозиды гидролиз: [c.163] [c.158] [c.132] [c.16] [c.566] [c.20] [c.379] [c.149] [c.164] [c.184] [c.400] [c.140] [c.277] [c.179] [c.154] [c.234] [c.41] [c.114] [c.130] [c.132] [c.169] [c.114] [c.456] [c.457]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология