Гетерополианионы

При составлении названий линейных гетерополианионов центральной считают ту концевую группу, название которой стоит раньше в алфавитном порядке латинских названий, остальные группы считают лигандами . Если концевые группы равноценны, выбор названия группы, которое дается первым в названии аниона, выполняется по алфавиту вторых с конца групп и т. д. [c.56]

Определение фосфора проводят в виде синей формы фосфорно-молибденового гетерополианиона с применением различных восстановителей. [c.139]

Если соли таким простым способом не получаются или не могут быть выделены в достаточно чистом виде, то их выделяют из растворов соответствующих кислот средней концентрации путем насыщения хлоридами металлов или добавлением рассчитанных количеств карбонатов металлов. Последним способом соли получаются в более чистом виде и с лучшим выходом, однако при добавлении карбоната следует соблюдать определенную осторожность, поскольку его избыток вызывает, как правило, разложение гетерополианиона. [c.1897]

Полиядерные соединения. Изо- и гетерополианионы 371 [c.6]

Здесь и далее автор часто использует сокращенные формульные обозначения гетерОполианионов, в которых опущены атомы кислорода. — Яр л . перев. [c.224]

Идентичность коэффициентов диффузии изоструктурных гетерополианионов. Полная независимость D от ионного веса. [c.552]

Кривая титрования исходной кремнемолибденовой кислоты отражает образование четырехзамещенной бариевой соли и последующее разложение гетерополианиона с образованием бариевых солей простых кислот. Этот результат согласуется с имеющимися литературными данными [2]. При титровании сини, полученной восстановлением кислоты медью, происходит лишь частичное разложение гетерополианиона. Особенностью этой сини является то, что при титровании ее не достигается полное обесцвечивание раствора. Следующие кривые титрования одноступенчатые, указывают на образование двух-, шести-и четырехзамещенных бариевых солей синей. При достижении предельных значений pH растворы бесцветны, а выпавшие осадки — серо-голубого цвета. [c.82]

Одной из общих причин получения невоспроизводимых результатов при использовании синих форм гетерополикислот этих элементов является применение более энергичных восстановителей, что приводит к восстановлению не только молибдена из гетерополианиона, но и молибдена из f/o - молибдата аммония, который берется в избытке в качестве реактива для получения гетерополикислот. Второй причиной является несоблюдение определенной кислотности раствора, необходимой для получения рассматриваемых соединений это относится в одинаковой мере к желтым и синим формам гетерополикислот. При определении кремния особенно важно учитывать последнее обстоятельство, так как известно, что на скорость образования гетерополианиона оказывает влияние форма существования кремневой кислоты перед получением комплексного соедине- [c.191]

В приведенных ниже методиках определение фосфора производят в виде комплексного соединения синей формы фосфорномолибденового гетерополианиона. При этом используют как методы с применением восстановителей, так и без них. В качестве восстановителей берут двухлористое олово и гидразинсульфат. [c.192]

Определение кремния производят так же, как и фосфора, в виде синей формы кремнемолибденового гетерополианиона. В качестве восстановителя часто применяют двухлористое олово. Аналогично определению фосфора можно проводить определение кремния, не применяя восстановителя. [c.197]

Названия циклических гетерополианионов имеют приставку цикло- y lo-) [c.57]

Названия конденсированных гетерополианионов определяются названием центрального атома, а остальные атомы называются приставками по следующей форме вольфраме- (wolfra-mo-, или tungsto-), молибдо- (molybdo-), и т. д., например [c.57]

Подобно галлию, германий может занимать центральное положение в структуре гетерополианионов, например германомолибденовой кислоты Ge(Moi204o)]При действии восстановителей гетерополи-кислоты образуют сини . [c.191]

Проведение опыта. В бокал с раствором вольфрамата натрия налить равный объем фосфорной кислоты и перемешать смесь. Образуется растворимый в воде фосфорновольфрамат натрия. Получившийся гетерополианион настолько прочен, что добавление соляной кислоты не разрушает его и не приводит к выпадению осадка вольфрамовой кислоты. [c.125]

ГЕТЕРОПОЛИСОЕДИНЙНИЯ, комплексные соед. анионного типа, содержащие во внутр. координац. сфере в кач-ве лигандов анионы иеорг. нзополикислот-молибденовых, вольфрамовых, реже ванадиевых, ниобиевых и др. К Г. относят гетерополикислоты и их соли. Примеры гетерополианионов нек-рых гетерополикислот ГЭ" М1204о] " . [c.542]

Изополианионы содержат мостиковые связи М—О—М, где М-Мо(У1), > (У1), У(У) или КЬ(У) структура изополианиона построена из октаэдров МО , соединенных между собой вершинами, ребрами нлн (реже) гранями. В структу-зе одного из наиб, известных гетерополианионов Э" Мц04 ] " имеется центральный тетраэдр ЭО4, каждый атом О к-рого является вершиной трех октаэдров МО5 (см. рис.). В зависимости от числа гетероатомов Г. могут быть одно-, двух- и трехъядерными. Пример одноядерных соед.-Кз[РМо,г04о], двухъядерных- в[С02> ,2042]- [c.542]

Гетерополикнслоты и их нек-рые соли [за исключением солей КЬ, Се, Ае, Hg(П), КН4, тяжелых металлов и орг. оснований] хорошо раств. в воде и кислородсодержащих орг. р-рителях (спиртах, кетонах, простых эфирах). Из водных р-ров выделяются в виде кристаллогидратов. Сравнительно устойчивы в кислых и нейтральных водных р-рах, разлагаются в щелочной среде. Гетерополикнслоты-сильные к-ты. Гетерополианионы могут участвовать в р-циях дальнейшего комплексообразоваиия и давать Г. более сложного строения и состава, напр. K,в[Th(P2W ,Og,)2]. [c.542]

В водных р-рах стандартные окислит, потенциалы для f(III)/ f(ir) - 1,6 В, для f(IV)/ f(HI) 3,1 В иона f для бесконечно разб. р-ра —623 кДж/моль. При окислении F персульфатом калия при нагревании в присут. не-иасыщ. гетерополианионов образуется неустойчивый f . [c.286]

На воздухе компактный Т. окисляется медленно, при nai . во влажном воздухе-неск. быстрее. Реагирует с минер, к-тами, медленно окисляется кгшящей водой, в.заимод. с галогенами, халькогенами, N , при нагр., давая производные ТЬ(П1). Ион ТЬ в водных средах весьма устойчив, имеет розовую окраску, трудно окисляется и не восстанавливается. ТЬ известен только в виде монохлорида Tb l (черные KjiH raamj тригональной сингонии, пространств, группа i 3), гидролизуется водой. В водных р-рах ТЬ " существует лишь в виде малостабильных гетерополианионов. В твердых фторидах и оксидах Tb(IV) существенно стабильнее. [c.531]

Среди других известных кислот Бренстеда отметим иммобилизацию HF (несомненные удобства в работе в связи с устранением его высокой летучести и токсичности) и, особенно гетерополикислот [108, 122-125]. Имея в своем составе прочный каркас гетерополианионов, построенных из металлоксидных (Мо - О, W - О) октаэдров с включенными гетероатомами (Р, Si, As и др.), они являются сильными протонными кислотами и активны (селективны) во многих гомогенных и гетерогенных реакциях, превосходя в этом отношении обычные минеральные кислоты (H2SO4, H IO4) и одновременно выгодно отличаясь от них высокой термостойкостью и низкой коррозионной активностью. Учитывая наличие объемных полианионов с низкой поверхностной плотностью заряда, являющихся в терминах ЖМКО мягкими основаниями, гетерополикислоты могут рассматриваться как иммобилизованные Н-кислоты со слабой электростатической связью протона с анионом в ионной паре и высокой кислотностью. Характерные структуры протонных центров в гомогенных, гетерогенных (водных) и гетерогенных (обезвоженных) вариантах гетерополикислот соответственно подтверждают это [124] [c.58]

Свойства. Зеленый мелкокристаллический порошок, растворяющийся в воде. Можно получить разнообразные соли трехосновной кислоты. При-pH 6,5 гетерополианион полностью разрушается. Раствор кислоты окраше в розовый пвет. [c.1901]

Пустоты внутри полианионов могут быть заняты подходящими по размеру и электронному строению гетероатомами, например Р, Аа, Те и другими, в том числе атомами переходных металлов Со, №, Си в различных степенях окисления. Такие полианионы носят название гетерополианионов. Примером гетерополианиона может служить ион [PWl204o] , в центре которого находится тетраэдр РО4, а каждый из его кислородных атомов также входит в состав одного из октаэдров [c.372]

Рассмотрим более детально строение различных гетерополианионов, сгруппированных ниже в соответствии с типом координации гетероатома. При этом такие ионы, как У2 4019 и у 5019 (разд. 11.5.1), в которых атомы двух сортов занимают аналогичные (октаэдрические) позиции в структуре супероктаэдра б019 , не включены в рассмотрение. Из-за близо- [c.224]

Исследование структуры и относительной прочности гетероио-лисоединепий вольфрама и молибдена проводилось с применением радиоактивных изотопов этих элементов. Ступенчатый характер реакции изотопного обмена между анионами гетерополисоединений свидетельствует о неравноценности гетерополианионов, находящихся во внутренней сфере соединений этого типа [287—291]. [c.160]

Научные исследования посвящены фундаментальным проблемам кристаллохимии и стереохимии координационных соединений и теории рентгеноструктурного анализа. Расшифровал структуры многих комплексных соединений переходных и редкоземельных металлов различных классов. Разработал основы стереохимии соединений переходных металлов четвертого периода, установил закономерности строения комплексов с кратными связями металл — лиганд и стереохимические основы устойчивости изо- и гетерополианионов. Сформулировал основные положения стереохимии карбокси-латов и комплексонатов. Разработал общие принципы стереохимии координационных соединений редкоземельных элементов. Инициатор разработки комплексов структурных программ для ЭВМ СССР. Автор учебника Практический курс рентгеноструктурного анализа (совместно с Г. Б. Бокием, 2-е изд. 1964). [c.403]

Строение изо- и гетерополианионов. Во всех кристаллических соединениях, изученных рентгеноструктурным методол , атомы вольфрама и молибдена находятся в центре октаэдров, образованных атомами кислорода все октаэдры соединены между собой либо оби ей вершиной, либо общим ребром, но никогда не соединяются общей гранью. На приводимых ниже структурных схемах группы МоОд [c.369]

Р и с. ЗО.Б.З. Строение 12-молибдено- и 12-вольфрамо-гетерополианионов типа А общей формулы [ХпМхАо] "" "- [c.371]

Рис. 30.В.4. Строение 9-молибдено-гетерополианиона [Х МОдОзг] "" -, состоящего из девяти октаэдров МоО , в расчлененном виде. Если собрать все три группы октаэдров, то в центре образ ется октаэдр из атомов кислорода, центр которого может быть занят гетероатомом.

Справочник химика 21

Химия и химическая технология